Насыщенные углеводороды, особенности

Насыщенные углеводороды, пригодные для сульфоокисления, можно разделить на две группы. В первую группу входят соединения, которые, после того как реакция сульфоокисления была инициирована ультрафиолетовыми лучами, добавками озона и перкислот и т. п., продолжают реагировать и в отсутствие этих факторов. К этим соединениям в первую очередь относятся циклогексан, метилциклогексан и далее гептан. Вторая группа веществ, к которым в особенности принадлежат высокомолекулярные парафиновые углеводороды, требует во время реакции сульфоокисления непрерывного воздействия одного из упомянутых выше факторов. Такое своеобразное поведение отдельных углеводородов заставляет выяснить механизм реакции. [c.483]

При чисто термическом крекинге при 500° из н-парафинов образуются насыщенные и ненасыщенные продукты расщепления. Если процесс проводят быстро, то получаются олефины с концевой двойной связью при длительном крекинге, особенно в жидкой фазе под давлением, двойная связь перемещается к середине цепи. Вначале, очевидно, образуются свободные радикалы, которые распадаются на олефин и иа новый, меньший радикал. Последний может затем реагировать аналогичным путем или присоединять И- или СН.з с образованием насыщенного углеводорода. Из всех алкильных радикалов наибольшее значение при термическом крекинге имеет - СНз, так как он является наиболее устойчивым. При достаточно длительной реакции и высоких температурах в конце концов все вещество превращается в метан, водО род и сажу. [c.88]

Имеются указания [272, 311—314] о возможности применения азеотропной ректификации для выделения и очистки стирола. Стирол высокой степени чистоты можно получить путем азеотропной ректификации узких фракций, выделяемых из смесей, образующихся в коксовых печах при производстве водяного газа или при крекинге и риформинге нефтяных масел. В качестве разделяющих агентов могут применяться метиловый эфир этиленгликоля [272, 311—313], метиллактат, этиллактат [311], многоатомные спирты [312], а также жирные кислоты Сг—С4, особенно уксусная [314]. В процессе азеотропной ректификации стирол остается в кубе, а в виде азеотропов отгоняются более насыщенные углеводороды. Во избежание полимеризации стирола процесс проводится под вакуумом. [c.280]

Для коксохимического бензола необходима более глубокая очистка от насыщенных углеводородов, особенно от н-гептана и метилциклогексана. Трудности выделения бензола с высокой температурой кристаллизации объясняются тем, что многие насыщенные углеводороды (парафины и нафтены) при ректификации образуют с бензолом азеотропные смеси, температуры кипения которых незначительно отличаются от температуры кипения бензола (табл. 41). [c.232]

Бензол для некоторых производств органического синтеза должен иметь исключительно низкое содержание тиофена и сероуглерода (не более 0,0001% каждого), следы примесей насыщенных углеводородов (особенно н-гептана и метилциклогексана), высокую температуру кристаллизации. Гидрогенизационные методы переработки жидких продуктов пиролиза и каталитический риформинг бензинов в сочетании с экстракцией позволяют получать бензол высокого качества из нефтяного сырья. Хотя в настоящее время преобладающим является бензол, производимый на базе нефти, в нашей стране значительные абсолютные количества его получаются и будут получаться из коксохимического сырья. Система цен, ориентированная на выпуск бензолов высокой степени чистоты, а также растущая потребность в таком бензоле (в частности для производства этил- и изопропилбензолов) делают необходимым привлечение для их получения и каменноугольного сырья. [c.210]

Г идрогенизация олефиновых углеводородов в насыщенные углеводороды, особенно продуктов полимеризации газообразных олефинов температура 175—315° давление до 35 ат процесс ведется в две стадии 1) добавляют такое количество водорода, чтобы происходила только частичная гидрогенизация, 2) гидрогенизация заканчивается с добавлением свежего водорода продукт реакции содержит 98% насыщенных углеводородов и представляет собой устойчивое к детонации моторное топливо [c.244]

Хорошие результагы по стабильности получены при облучении топлив, состоящих из насыщенных углеводородов, особенно цикланов (высокая прочность связей С—С в циклических структурах и возможность 1 ис-транс-изомеризации, препятствующей деформации молекул). Как уже указывалось, особенно высокой стойкостью к радиоактивному излучению отличаются ароматические углеводороды. Их защитные свойства в топливных смесях обусловлены способностью связывать свободные радикалы насыщенных углеводородов. [c.174]

Содержащиеся в бензоле примеси насыщенных углеводородов,так же как и сернистых соединений, в ряде случаев отрицательно влияют на технологический процесс. Так, например, при получении бензолсульфокислоты сульфированием бензола в паровой фазе не только тиофен, но и насыщенные углеводороды, особенно [c.5]

Стереохимия трициклических насыщенных углеводородов изучена слабее, чем стереохимия бициклических углеводородов. Особенно недостаточны сведения о термодинамической устойчивости стереоизомеров в алкилзамещенных трициклических углеводородах. [c.73]

Аналогия с механизмом 5, 2 налагает определенные требования на пространственное расположение реакционных центров при 1,2-перегруппировках насыщенных углеводородов, причем кинетика и механизм перегруппировок цикланов оказываются тесно связанными конформационными особенностями молекул. Существует два типа влияний, оказываемых конформацией на направление и скорость реакций. Первое из них обусловлено доступностью реакционного центра (стерические факторы) и не нуждается в особых пояснениях. Более сложным является второе, связанное со специфическим пространственным расположением образующихся и разрушающихся связей (стерео-электронные требования) [34]. [c.163]

Для оценки растворителей в последние годы широко используется газожидкостная хроматография [95, 96]. Ее достоинства — простота, оперирование с малыми объемами веществ, экспрессность и вместе с тем надежность получаемых результатов (особенно для предварительной оценки растворителей). Методом хроматографии определены относительные летучести Ор бинарных смесей бензола с насыщенными углеводородами в присутствии различных соединений (табл. 42) [89]. В реальных условиях экстрактивной ректификации при конечных концентрациях растворителей аг, 1 будет составлять лишь 0,6—0,8 ар, определенной методом хроматографии в условиях, приближающихся к бесконечному разбавлению . Однако и в этом случае относительная летучесть для большинства компонентов будет не менее 1,5—2,0, что достаточно для удовлетворительного разделения смеси. Наиболее трудно выделить экстрактивной ректификацией метилциклогексан, который обладает наивысшей температурой кипения. [c.238]

Депарафинизация минеральных масел. Наиболее желательные компоненты минеральных фракций нефти — насыщенные углеводороды, наименее желательные — углеводороды ароматического и асфальтового рядов. Однако это не касается воскообразных парафинов с обычной прямой цепью, которые имеют тенденцию к кристаллизации при низких температурах окружающей среды в таких формах отложений (особенно из смазочных масел), которые [c.364]

В какой-то мере выбор сорбента может быть предсказан заранее. На практике в первую очередь нужно исходить из свойств разделяемых соединений их растворимости (гидрофильность, гидрофобность), содержания и характера функциональных групп. Насыщенные углеводороды адсорбируются слабо или совсем не адсорбируются. Введение двойных связей, особенно сопряженных, увеличивает адсорбционную способность соединений. Функциональные группы еще в большей степени усиливают способность вещества к адсорбции. Адсорбционная способность функциональных групп увеличивается в следующем порядке [c.62]

Механизм процесса окисления насыщенных углеводородов. Характерные особенности кинетики окисления углеводородных газов (автоускорение в начальной стадии реакции, резкое влияние стенок реакционного сосуда и влияние мельчайших количеств посторонних примесей) показывают, что окисление протекает по цепному механизму через свободные радикалы с вырожденными разветвлениями [131]. При вырожденном разветвлении в результате элементарного акта реакции свободного радикала с молекулой образуется, кроме нового радикала, ведущего основную цепь, промежуточное молекулярное соединение, достаточно нестойкое в условиях процесса, чтобы через некоторое время распасться на свободные радикалы, которые могут возобновить основную цепь. Такими молекулярными промежуточными соединениями, ведущими цени вырожденного разветвления, являются при низких температурах гидроперекиси углеводородов КООН, а при высоких — альдегиды. Из теории цепных процессов с вырожденными разветвлениями следует, что увеличение диаметра сосуда, повышение давления и добавка инертных газов увеличивают скорость цепной реакции, которая может приобрести взрывной характер. [c.306]

В годы II мировой войны широкое развитие получил процесс каталитического дегидрирования бутана до бутадиена (сырье для производства синтетического каучука). Это производство имело особенно большое значение, когда источники природного каучука были отрезаны от стран антигитлеровской коалиции. Кроме того, дегидрирование бутана осуществляли с целью получения бутилена (для увеличения содержания этого продукта в заводских газах). В частности, получение бутилена (с последующим направлением его на установки алкилировання) практиковали на немецких заводах деструктивной гидрогенизации угля, так как в результате этого процесса получается газ, состоящий исключительно из насыщенных углеводородов. В настоящее время значительную часть бутадиена получают пиролизом нефтяного сырья. [c.16]

Особенности структурно-группового состава насыщенных углеводородов [c.84]

БК растворяется в насыщенных углеводородах и несколько хуже - в аренах не растворяется в спиртах,эфирах, кетонах, ацеталях, а также в растворителях, содержащих амино-, нитро- и другие высокополярные группы. Отличительной особенностью БК является низкая газопроницаемость, высокие диэлектрические характеристики и озоностойкость. По газонепроницаемости он превосходит все известные каучуки за исключением тиокола и этилен-пропиленового каучука вследствие высокой плотности упаковки макромолекул. [c.259]

Насыщенные углеводороды могут быть опасны в некоторых процессах. Особенно нежелательны они при использовании бензола для производства капролактама и адипиновой кислоты через промежуточное получение циклогексана и циклогек-санона. На стадии окисления циклогексана насыщенные примеси окисляются, образуя кислородсодержащие соединения, вызывающие пожелтение капролактама и ухудшение качества получаемых синтетических волокон. Насыщенные углеводороды не влияют на алкилирование, но могут образовать побочные продукты уже на стадии переработки. Содержание примесей насыщенных углеводородов ограничено только для бензола высшей очистки (н-гептан - не более 0,01 % для продукта высшего и 0,02 % — 1-го сорта, а метилциклогексан и толуол — в сумме, соответственно, не более 0,05 и 0,08%). Косвенньсм показателем является и температура кристаллизации бензола. [c.305]

В чем заключаются особенности распределения насыщенных углеводородов в воздухе на территории открытых технологических установок [c.223]

Полимеризация газообразных олефинов смеси газообразных углеводородов газов крекинга или продукта, получаемые дегидрогенизацией насыщенных углеводородов, особенно пропан-бутановой фракции, пропускают над катализатором в жидком состоянии под давлением до 50 ат при 10—160° полимеризация происходит в одну стадию полиме-ризат фракционируют в особых колоннах, в процессе получают бензин с октановым числом 80, тяжелый бензин и смазочное масло [c.470]

Присутствие в смеси непредельных углеводородов усложняет дело, так как их удельная дисперсия зависит и от молекулярного веса и от строения молекулы и значительно превышает по численным значениям д насыщенных углеводородов. Особенно резко отличается удельная дисперсия диеновых углеводородов. Поэтому, если они присутствуют в смеси, их надо предварительно удалцть обработко малеиновым ангидридом. Для смесей, содержащих моноолефины, необходимо в расчетную формулу внести поправку. [c.140]

Приступать к анализу следует по возможности вслед за взятием пробы и проводить анализ быстро. Иногда приходится наблюдать, заметные колебания в содержании непредельных углеводородов, далеко выходящие за пределы ошибок анализа. И это с одним и тем же га5ом при условии работы в пипетках, наполненных водой, хорошо этим же газом насыщенной. Дело в том, что некоторые непредельные углеводороды, особенно диэтиленовые и ацетиленовые,, в воде заметно растворимы, и еслп проба газа сохраняется над водой различное время, колебания могут быть объяснены таким именно образом. Го.льдшмидт (549), правда, показал, что каменноугольный газ может сохраняться без изменения состава над водой 21 час, нс это потому, что г аменноугольный газ почти не содержит тяжелых непредельных углеводородов. [c.382]

Нефти тнаа соответствуют нефтям парафино-нафтенового и особенно нафтенового оснований. Среди насыщенных углеводородов преобладают циклоалканы, содержание которых изменяется от 60 до 75%. Среди циклоалканов, как правило, преобладают moho-, би- и трициклические углеводороды. Алкановые же углеводороды, содержание которых колеблется в пределах 5—30%, представлены главным образом только разветвленными структурами. Небольшое количество нормальных алканов найдено только с помощью молекулярных сит или путем термической диффузии. На хроматограммах нефтей пики нормальных алканов не проявляются, так как их суммарная концентрация не превышает десятых долей процента. Концентрация изопреноидов 0,5—6% на фракцию 200—430° С. [c.25]

Интересно, что при нагреве нефтей сохраняется постоянное соотношение между отдельными группами насыщенных углеводородов во фракции 200—430° С, что хорошо согласуется со свойствами различных нриродных нефтей единого генезиса. Особенность эта связана с большей прочностью связей С—С в кольцах, чем в алифатических [c.228]

Результаты крекинга парафинов на алюмосиликатных катализаторах в значительной степени определяются реакциями перераспределения водорода. Содержание насыщенных углеводороде в продуктах крекинга параф 11 ов Са—С па цеолнтсодержащих катализаторах (см. табл. 4.2) превосходит в большинстве случаев содержание олефиновых углеводородов. / Донорам —водорода при крекинге могут служить парафиновые углеводороды исходного сырья, олефины из продуктов реакции, полимерные продукты уплотнения. Углеводороды исходного сырья особенно эффективно участвуют в реакции Н-переноса при наличии в их молекулах третичного атома углерода/Например [12], при крекинге изооктана на различных кислотных катализаторах константа скорости перераспределения водорода изменяется прямо пропорционально скорости превращения исходного сырья (рис. 4.5). [c.89]

Насыщенные углеводороды со средним и высоким молекулярным весом содержатся в почти неисчерпаемых количествах в некоторых видах нефти. Особенно богаты ими пенсильванские нефти (США) бакинская нефть, напротив, бедна парас )пнами и состоит в значительной части из углеводородов другого состава. Галицийские и )умыиские нефти по содержанию предельных углеводородов занимают промежуточное положение. [c.30]

В связи с этим широкое примене/ние при разделении подобных углеводородных смесей находят процессы экстракции экстрактивной и азеотроиной ректификации, абсорбции. Общим для всех этих процессов является использование селек-ТИВ1НЫХ растворителей, взаимодействующих с разделяемыми углеводородами с различной энергией. Селектив Ные растворители избирательно растворяют ароматические или непредельные углеводороды в процессах экстракции и а орбции,. увеличивают коэффициенты относительной летучести насыщенных углеводородов в процессах экстрактивной и азеотроп-ной ректификации. При некоторых специфических особенностях физико-химические основы указанных процессов, механизм действия разделяющих агентов имеют много общих черт. [c.3]

Обычно при первичной оценке химических реакций в полимерах руководствуются так называемым принципом равной реакционной способности (принцип Флори), согласно которому реакционноспо-собность функциональной группы не зависит от того, присоединена ли она к полимерной цепи любой длины или находится в составе малой молекулы низкомолекулярного соединения. Качественно этот принцип соблюдается, однако при детальном, особенно количественном, сравнении отмечены существенные отличия в реакционной способности низко- и выскомолекулярных соединений аналогичной химической природы. Так, если сопоставить энергию отрыва атома водорода в ряду насыщенных углеводородов, то в сравни- [c.215]

Одинаковость значений валентности и координационного числа углерода имеет большое значение для химии его соедчнений, так как ведет к повышению химической устойчивости многих из них. Последнее стоит в связи с тем обстоятельством, что при химических процессах (особенно между молекулами с малополярными связями) первой стадией часто является присоединение одной из реагирующих частиц к другой и лишь вслед за тем идет обмен атомами (или ионами) с образованием новых соединений. Очевидно, что в тех случаях, когда координационное число элемента совпадает с его валентностью, внутренняя сфера у)ке заполнена и присоединение к центральному атому какой-либо посторонней молекулы (нли иона) затруднено. Комплексообразователь оказывается экранированным, т. е. как бы защищенным окружающими его атомами от внешних воздействий, что и ведет к медленности протекания всего процесса в целом или даже к практически полному его отсутствию, несмотря на то, что по сути дела он должен был бы иметь место. Именно так следует, по-видимому, понимать многие характерные отличия соединений углерода от аналогичных им производных Si, например большую устойчивость I4 по отношению к воде, растворам щелочей и другим реактивам, легко разлагающим Si U. Несомненно, что и химическая инертность насыщенных углеводородов в известной степени обусловлена равенством валентности и координационного числа углерода. [c.643]

Соотношения концентраций углеводородов, особенно их изомерные формы в газах газоконденсатных и газоне яных залежей, не изменяются соответственно их молекулярной массе, температурам кипения и упругости насыщенных паров индивидуальных углеводородов. Если бы только ттшо-дннамические условия определяли состав газа и его изменение но глубине, то концентрация изоформ углеводородов в смеси была бы больше, чем углеводородов нормального строения, так как изомеры имеют более высокую температуру кипения и большую упругость насыщенных паров. Однако такой закономерности не наблюдается. [c.13]

Из описанных до сих пор примеров применения метода сдвига пиков видно, что в основном (особенно нри каталитическом гидрировании проб очень сложного состава) удается выявлять лишь принадлежность онределенных компонентов к одному из классов соединений. Идентификация индивидуальных соединений остается часто очень трудной задачей. В этом отношении заслуживает особого внимания разработанный Симмонсом и сотр. (1960) метод идентификации насыш,енных углеводородов. Этот метод хотя и не основан на смеш,ении пиков, но также использует превращение в летучие производные. Авторы обрабатывали определенные очень чистые насыщенные углеводороды диазометаном при одновременном воздействии коротковолнового излучения и достигали при этом частичного иревращения исходных соединений в определенные изомерные углеводороды, содержащие дополнительную группу СНа- Эта реакция, называемая также реакцией метпле-нирования, может быть представлена следующей общей схемой [c.248]

Присутствие в гидрируемом сырье кислородных, сернистых и азотистых соединений может замедлять реакции насыщения алкенов и ароматических углеводородов, особенно при мягких условиях очистки и в присутствии невысоко активных катализаторов (в ряде случаев это имеет положительное значение, например при очистке бензиновых дистиллятов, так как сохраняется часть олефиновых и ароматических углеводородов для повышения октанового числа Еидрогенизата). [c.52]

Их превращенность в природных условиях подтверждалась результатами масс-спектрометрического и ИК-спектрометрического анализа насыщенных углеводородов. Выявлено, что изменение свойств некондиционных нафталанских нефтей связано с особенностями структур-но-группового состава этих углеводородов. [c.114]

Следует отметить, что при повышенных давлениях обе реакции инициирования сильно замедляются. Кроме того, во время фактического приведения гидрокрекинга высокие дан-ления благоприятствуют обрыву реакции за счет обращения реакции инициирования первого типа, т. е. реакции карбоний-иона с водородом, ведущей к образованию насыщенного углеводорода и регенерации кислоты. Эта возможность особенно важна в том отношении, что с повышением давления количество низкокипящих углеводородов должно быстро снижаться по сравнению с образованием высококипящих углеводородов. Именно это и происходит в действительности. Максимальный выход фракции Сз—С4, являющейся наиболее низкомолекулярной из всех образующихся продуктов, достигается при давлении 105 ат. Максимальный выход дебутанизированного бензина с концом кипения 204°С, а также фракции 204—274 С достигается при давлении 210 дг, а фракции 274—343°С — при давлении около 630 ат. Эти изменения весьма важны, поскольку, как видно из рис. 2, при давлении 210 аг отношение выходов бензина и фракции 274—343°С равно около 5 1, в то время как при 630 ат образуются равные количества обеих фракций, Таким образом, давление оказывает двоякое влияние, так как очень сильно снижает скорость инициирования и тормозит вторичный крекинг в результате превр ащен ия карбоний-иона — продукта первччного крекинга — в насыщенный углеводород. [c.101]

ПАРАФИНЫ, ТО же, что насыщенные углеводороды алиф. ряда (см. Насыщенные соединения), ПАРАФОРМАЛЬДЕГИД (параформ) НО[—СН2О—] Н, где п = 8—100. Содержит 93—98% формальдегида, химически связанную и адсорбиров. воду i j, 120—150 °С (с ра )л 7ГС. При хранении и особенно при нагрев, [c.423]

Реакция с триоксидом азота играет существенно более заметную роль в атмосферной химии алкенов, чем насыщенных углеводородов ряда метана. Поэтому нельзя не учитывать этот канал стока реакционноспособных соединений, особенно важный для ночного времени. Взаимодействие КОз с алкенами протекает по механизму электрофильного присоединения. Скорость процесса зависит от числа двойных связей в молекуле и степени замещения каждой из них. На первой стадии образуется (З-нитроалкильный радикал, реагирующий затем с молекулой О2 и N0 [c.182]

Реакции дегидрирования шестичленного кольца с образованием ароматического углеводорода имеют значение особенно для высших цикланов (от g), причем в результате изомеризации образуется сложная смесь ароматических углеводородов. Этим дегидрирование на алюмосиликатных катализаторах отличается от дегидрирования на катализаторах контактного типа, когда получающийся ароматический углеводород по структуре соответствует исходному циклану. Склонность цикланов к реакциям дегидрирования определяет то, что реакции перераспределения водорода особенно интенсивно протекают при крекинге цикланов. В результате легкие продукты крекинга цикланов состоят в основном иа насыщенных углеводородов, а на катализаторе остаются смолистые,, коксообразвые отложения — продукты конденсации молекул, отдавших часть водорода более легким продуктам распада. Следует отметить, что адсорбционная способность полицикланов может быть близкой к таковой образующихся при дегидрировании поли-цнклических ароматических углеводородов с конденсированными циклами и последние десорбируются с поверхности катализатора при наличии в паровой фазе молекул исходного полициклана (например, декалин — тетралин — нафталин). [c.207]