Гетерогенное равновесие двух жидких фаз

Очень интересен цикл исследований равновесий в газовых смесях при высоких давлениях и переменных температурах, проводимый в Государственном научно-исследовательском и проектном институте азотной промышленности и продуктов органического синтеза (ГИАП) под руководством И. Р. Кричевского. Эти исследования привели к открытию существования гетерогенных равновесий в газах, т. е. самопроизвольного разделения газовых смесей на два газовых раствора различного состава с поверхностью раздела между ними (И. Р. Кричевский, П. Е. Большаков, Д. С. Циклис, 1940 г.). Хотя это явление и было предсказано еще И. Ван-дер-Ваальсом, но общепринятым было убеждение, что газы, в отличие от жидких и твердых веществ, смешиваются всегда и во всех отношениях. Указанные исследователи нашли, что смеси азота с аммиаком выше критической температуры аммиака разделяются на два слоя разного состава с различными плотностями, причем область несмешиваемости с увеличением давления расширяется. Имеется нижний критический предел растворения при давлении, [c.285]

В области VI система гетерогенная, две твердые фазы находятся в равновесии, /уд = 1- Однако следует учитывать, что равновесие в твердых фазах устанавливается медленно, поэтому обычно кривые составов твердых растворов на диаграммах плавкости вычерчивают пунктиром. В точке э в равновесии находятся две твердые фазы, два твердых раствора и жидкий расплав. Система гетерогенная, фазы три, [c.241]

В конденсаторе происходит полная конденсация верхних паров обеих колонн за счет их смешения с холодной начальной смесью и образуется гетерогенный в жидкой фазе конденсат, при температуре более низкой, чем эвтектическая температура равновесия трехфазной жидкопаровой системы. Конденсат поступает в отстойник, где разделяется на два жидких слоя, которые непрерывно направляются в соответствующие отгонные колонны, с низа которых отходят практически чистые компоненты айда. [c.71]

Таким образом, процедура качественного химического анализа представляет собой последовательное отделение анаштических групп с дальнейшим откры-таем входящих в них ионов систематическим или дробным методами. В ходе выполнения анализа как систематическим, так и дробным методами аналитик управляет поведением ионов в растворе, прежде всего их концентрациями. Такое управление возможно на основе равновесных реакций путем смещения равновесий. В распоряжении аналитика два типа рав1ювеспых процессов — гомогенные и гетерогенные равновесия. Гомогенные равновесия — это диссоциация — ассоциация, окисление — восстановление, гидролиз, нейтрализация, комплексообразование. Количественное описание этих равновесий основано на законе действующих масс и уравнении Нернста для окислительновосстановительного потенциала системы. К гетероген-ныи равновесиям относятся, прежде всего, растворение и осаждение осадков, экстракционное распределение между двумя жидкими фазами и хроматографические процессы. Расчеты положения гетерогенного равновесия возможны на основе констант межфазных распределений, в первую очередь правила произведения растворимости. [c.72]

Таким образом, выше кривой NmM все системы находятся в жидком состоянии. Фаза одна, компонентов два, условных термодинамических степеней свободы две. Можно менять и состав и температуру в ограниченных пределах, и при этом не будут меняться ни число, ни вид фаз. Ниже кривой NkM все системы находятся в состоянии твердого раствора, состав которого может менятся непрерывно. Фаза одна — твердая, компонентов два, условных термодинамических степеней свободы две. Между кривыми NmM и NkM все системы гетерогенные. В равновесии находятся две фазы — твердый раствор, состав которого определяется по кривой NKM,n расплав, состав которого определяется по кривой NmM. Фазы две, компонентов два, п 1, число условных термодинамических степеней свободы /,ол = 1- Можно менять состав. [c.236]

ЖИДКИЕ СМЕСИ, могут содержать два и более компонента остаются стабильными в определ. диапазоне т-р. При неогранич. взаимной р-римости компонентов (напр., в системе спирт — вода) Ж, с. гомогенны при любых концентрациях компонентов. Если взаимная р-римость ограничена и зависит от т-ры, сушествует определ, интервал концентраций, в к-ром Ж. с. расслаиваются на две жидкие фазы, каждая нз к-рых — насыщенный р-р одного компонента в другом. Взаимная растворимость компонентов может расти с повышением или уменьшением т-ры в первом случае возможно появление верхней, во втором — нижней критич. точки равновесия жидкость — жидкость (перехода гетерогенной Ж. с. в гомогенную). Различие в составах жидких фаз в системах с расслаиванием иснольз, для разделения Ж, с. (см. Экстракция жидкостная). [c.203]

Таким образом, выше кривой NmM все системы находятся в жидком состоянии. Фаза одна, компонентов два, условных термодинамических степеней свободы две. Можно менять и состав и температуру в ограниченных пределах, и при этом не будут меняться ни число, ни вид фаз. Ниже кривой NkM все системы находятся в состоянии твердого раствора, состав которого может менятся непрерывно. Фаза одна — твердая, компонентов два, условных термодинамических степеней свободы две. Между кривыми NmM и NkM все системы гетерогенные, В равновесии находятся две фазы — твердый раствор, состав которого определяется по кривой NKM, и расплав, состав которого определяется по кривой NmM. Фазы две, компонентов два, п = 1, число условных термодинамических степеней свободы /усп = 1 Можно менять состав Кристаллизация системы, содержащей 75 % Pt, начинается при 1925 К, а заканчивается при 1688 К. Составы сосуществующих фаз определим по точкам пересечения изотермы с кривыми NmM и NkM. Состав первого кристалла будет 92 % Pt. При 1833 К в равновесии находятся твердый раствор и расплав. Масса твердого раствора так относится к массе жидкого расплава, согласно правилу рычага (XIV.4), как плечо тп относится к плечу nk. Если общая масса 3 кг, то массу твердого раствора обозначим х, массу жидкого расплава — 3 — х. Измеряем длины плеч или отсчитываем составы в процентах [c.236]

Процесс изоморфной сокристаллизации в зависимости от условий может приводить к гомогенному или гетерогенному распределению радионуклида в твердой фазе. В случае гомогенного распределения устанавливается термодинамическое равновесие между кристаллом в целом и раствором. Закон распределения микрокомпонента между твердой и жидкой фазами называется законом Хлопина. Согласно этому закону, если два сокристаллизующихся вещества (микро- и макрокомпонента) являются истинно изоморфными, т. е. сходственны по химическому составу и молекулярной структуре, распределение микрокомпонента между твердой кристаллической фазой и раствором происходит в постоянном отношении D к распределению макрокомпонента. Константа Z) называется коэффициентом кристаллизации. [c.319]

Частичная взаимная растворимость экстрагента и растворителя. В рассматриваемом случае после перемешивания экстрагента и исходной смеси и последуюш,его расслоения образовавшейся гетерогенной смеси мы получим две равновесные жидкие фазы, представляюш,ие собой не бинарные, а трехкомпонентные растворы растворитель (А) + целевой компонент (В) + экстрагент (С). Условия равновесия таких систем, как показано было ранее (см. главу IX), изображаются в плоскости равностороннего треугольника (рис. XI1-7, б), вершины которого соответствуют индивидуальным вещ,ествам (А, В, С), а стороны — их бинарным смесям (А В, В С, А + С). Точки внутри треугольника изображают трехкомпонентные растворы, гетерогенные в области под бинодальной кривой ab и гомогенные — за ее пределами. Любая гетерогенная смесь (например, изображаемая точкой Л ) расслаивается на два равновесных трехкомпонентных раствора, изображаемых точками пересечения бинодальной кривой (Р1 и 3i) с конодой, проходяш,ей через точку N. В гетерогенной области коноды укорачиваются по мере подъема вверх (с ростом концентрации компонента В), сливаясь в точке К, но-сяш,ей название критической точки (последняя не обязательно соответствует экстремуму кривой ab ). Точка К делит бинодальную кривую на две ветви (аК и сК) — левую и правую. Так как коноды являются наклонными прямыми, то, очевидно, точки левой ветви соответствуют растворам с более низкой концентрацией экстрагируемого компонента В (рафинаты), чем точки правой ветви (экстракты). Итак, гетерогенная смесь N, содержащая исходный раствор и экстрагент, образует после расслоения рафинат состава и экстракт состава Напомним, что концентрации компонентов тройных смесей, изображаемых точками в плоскости треугольника, измеряются длинами перпендикуляров, опущенных из этих точек на противолежащие стороны треугольника. [c.571]