Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Закон Хлопина

    Изоморфное соосаждение. подчиняется закону Хлопина если два вещества являются изоморфными и концентрация одного из них очень мала, распределение микрокомпонента между кристаллической фазой и раствором при постоянной температуре характеризуется постоянной величиной и не зависит от количественного соотношения фаз  [c.195]

    Очень важный для неорганической технологии и выделения из сложных смесей радиоактивных элементов метод соосаждения подчиняется закону соосаждения (и сокристаллизации), установленному советским ученым В. Г. Хлопиным. Читается закон так доля выделяемого микроэлемента к остатку макроэлемента есть постоянная величина. Закон Хлопина имеет следующее математическое выражение  [c.225]


    Выделение стронция. Водная фаза, остающаяся после экстракции церия нитрометаном, содержит радиоактивные стронций и редкоземельные элементы. При повышении концентрации азотной кислоты до 70—80% содержащийся в этом растворе кальций кристаллизуется в виде безводного нитрата С осадком нитрата кальция соосаждается стронций с высоким коэффициентом распределения, причем процесс соосаждения подчиняется закону Хлопина. Последнее обстоятельство, обусловленное значительно более низкой растворимостью нитрата стронция по сравнению с нитратом кальция, позволяет практически полностью осаждать стронций при далеко неполном осаждении кальция ( 10%). [c.25]

    Внутренняя адсорбция подчиняется описанным в 2 закономерностям. Для нее характерно явление насыщения, описывающееся изотермой адсорбции. Этим соосаждение в результате внутренней адсорбции отличается от изоморфного соосаждения, подчиняющегося закону Хлопина. [c.196]

    В процессе соосаждения центральной проблемой является распределение радиоактивных изотопов между жидкой и твердой фазами. Это явление подчиняется закону Хлопина Если распределение микрокомпонента [c.76]

    Равновесное распределение. При длительном перераспределении устанавливается равновесное распределение микрокомпонента между твердой фазой и средой (закон Хлопина)  [c.385]

    При гомогенном распределении устанавливается термодинамическое равновесие, а распределение описывается законом Хлопина [c.6]

    Определение растворимости с изоморфным индикатором. Не всегда при определении растворимости можно пользоваться изотопными индикаторами. Некоторые элементы имеют только короткоживущие изотопы (Ы, Ве, В, Mg, А1), изотопы других элементов труднодоступны. Определение растворимости соединения может быть произведено с изоморфным индикатором, если распределение микрокомпонента между осадком и раствором подчиняется закону Хлопина (см. 4—VI). В варианте метода, разработанного Н. А. Михеевым, формула Хлопина преобразована  [c.230]

    Согласно закону Хлопина, для изоморфных веществ справедливо соотношение  [c.189]

    Большой интерес представляют работы Г. И. Горштейна с сотр., в которых показано, что закон Хлопина применим также к системам, где распределяющийся элемент присутствует в значительных концентрациях [31—34]. В отличие от работ аналитического характера этими авторами исследовался главным образом процесс кристаллизации хорошо растворимых солей. Тем не менее количественное соосаждение следов элементов с такими солями представляет определенный интерес и для аналитиков. [c.226]

    Количественно распределение веществ между кристаллической и жидкой фазами выражается законом Хлопина, являющимся частным случаем закона равновесного распределения вещества между двумя фазами. [c.142]


    Закон Хлопина часто выражают также в другой форме, более удобной для использования ных. [c.143]

    Закон Хлопина может быть применим к кристаллам нового рода, по-видимому, только формально благодаря статистически равномерному распределению микрокристаллов второго компонента внутри кристаллов первого компонента. [c.70]

    Подобные системы были подробно изучены Б. А. Никитиным [14] и Э. М. Иоффе [35], которые показали, что они подчиняются закону Хлопина в том смысле, что значение коэффициента кристаллизации для этих систем не зависит от соотношения объемов твердой й жидкой фаз. [c.72]

    Предполагается, что закон Хлопина соблюдается в этих системах только формально. При одинаковой концентрации микрокомпонента в конечном растворе коэффициент кристаллизации (с учетом поправ-рОщ ки на адсорбционный захват) сохраняет постоянное значение независимо от относительных количеств твердой и жидкой фаз. При постепенном снижении концентрации микрокомпонента коэффициент кристаллизации уменьшается, приближаясь к нулю (рис. 8-1). Прибавление посторонних многовалентных ионов (ТЬ + А1 +) в количестве до 5—6 вес.% не смещает положения нижней границы смешиваемости. [c.76]

    Было установлено, что в случае систем твердая фаза — расплав состояние термодинамического равновесия достигается очень быстро и распределение микрокомпонента независимо от условий опыта происходит всегда по закону Хлопина. Было высказано предположение, что в достижении равновесия значительную роль играют диффузионные процессы, изучение которых возможно путем наблюдения за скоростью установления равновесия в зависимости от размеров кристаллов. Опыты показали, что при величине кристаллов 2,9-10" и 2,6- 0- см равновесие достигается за промежутки времени, отличающиеся в 2 раза, в то время как размеры кристаллов изменяются примерно в 100 раз. Эти результаты можно было объяснить либо [c.126]

    Распределение радона между газовой и кристаллической фазами подчиняется закону Хлопина. Это показывает, что в данном случае имеет место истинное термодинамическое равновесие между газовой и вновь образующейся кристаллической фазами. Коэффициент кристаллизации О в системе НгЗ—Кп равен 2,3 следовательно, радон концентрируется в кристаллах. Для системы ЗОг—Кп коэффициент кристаллизации равен 0,57, т. е. радон в этом случае переходит в твердый гексагидрат труднее, чем ЗОг. Различие в значениях коэффициента кристаллизации элементов нулевой группы по отношению к различным носителям (гексагидратам различных газов) дает возможность проводить разделение благородных газов химическим путем. [c.478]

    В момент полного снятия пересыщения у = уа — у1 и из выражения (2.44) получается формула (2.2), отвечающая закону Хлопина. [c.63]

    Гребенщикова и Брызгалова [69] показали, что Pu(IV) соосаждается с оксалатом лантана с образованием аномальных смешанных кристаллов с отсутствием нижней границы смешиваемости в интервале концентраций микрокомпонента от 10 до 10 М. Распределение Pu(IV) между оксалатом лантана и раствором может происходить и по закону Хлопина и по логарифмическому закону в зависимости от условий проведения соосаждения. Было также найдено, что в растворах, содержащих HNO3 от 0,5 до 1,5 Л/, с концентрацией щавелевой кислоты или оксалата аммония не более 0,1 М наблюдается максимальное обогащение кристаллов оксалата лантана плутонием (D — 21). Дальнейшее увеличение концентрации оксалатных ионов в растворе вызывает уменьшение коэффициента кристаллизации за счет [c.281]

    Согласно закону Хлопина отношение числа атомов двух изоморфных ионов в растворе и на поверхности осадка может быть выражено следующим соотношением  [c.74]

    Идет на ионообменных материалах согласно закону действия масс Распределение подчиняется закону действия масс Распределение подчиняется закону Хлопина Проникает через полупроницаемую перегородку Не отделяется центрифугированием [c.103]

    Закон Хлопина справедлив, если молекулярное состояние микрокомпонента в обеих фазах одинаково и переход вещества из одной фазы в другую не вызывает изменения состава фаз. Последнее условие осуществляется за счет низких значений концентраций распределяющего вещества. Концентрацию микрокомпонента в растворе определяют экспериментально после выделения в осадок определенной доли макрокомионента, причем вначале микрокомпонент может быть вве- [c.143]

    Доказательством справедливости заключения служило распределение полония между раствором и осадком по закону Хлопина. [c.369]

    При гомогенном распределении микрокомпонента в ряде случаев оказывается, что отношение концентрации-микрокомпонента в кристаллах к концентрации в растворе постоянно и не зависит от общего количества микрокомпонента в системе (закон Хлопина)  [c.149]

    Работами В. Г. Хлопина с сотрудниками было показано, что логарифмическое распределение является частным случаем распределения по закону Хлопина, так как при медленной кристаллизации для каждого отдельного слоя применим вышеуказанный за он. [c.241]

    При изоморфном соосаждении справедлив закон Хлопина изоморфный компонент при равновесии в системе распределяется между твердой жидкой фазами при постоянной температуре так, что вьтолняет-ся условие (9.2)  [c.238]

    Хлопин Виталий Григорьевич (1890—1950) — отечественный радиохимик. В 1924 г. установил закон распределения микрокомпоненгов между кристаллами и насыщенньм раствором (закон Хлопина) [c.238]

    Процесс изоморфной сокристаллизации в зависимости от условий может приводить к гомогенному или гетерогенному распределению радионуклида в твердой фазе. В случае гомогенного распределения устанавливается термодинамическое равновесие между кристаллом в целом и раствором. Закон распределения микрокомпонента между твердой и жидкой фазами называется законом Хлопина. Согласно этому закону, если два сокристаллизующихся вещества (микро- и макрокомпонента) являются истинно изоморфными, т. е. сходственны по химическому составу и молекулярной структуре, распределение микрокомпонента между твердой кристаллической фазой и раствором происходит в постоянном отношении D к распределению макрокомпонента. Константа Z) называется коэффициентом кристаллизации. [c.319]


    Разделению указанных элементов сульфатным методом благоприятствуют два фактора наличие резко различных коэффициентов распределения у АтЗ+ и Pu + и распределение микро-компонентов между твердой и жидкой фазами при изотермическом снятии пересьщения по логарифмическому закону, а не по закону Хлопина. Это позволяет за один процесс осаждения произвести более полное выделение плутония. В габл. 21 приведены чанные по изучению распределения PlH+ и АгпЗ+. [c.271]

    Вместе с тем экспериментальные данные показывают, что при изотермическом снятии пересыщения не всегда происходит равновесное распределение примеси [25, 26]. Иногда примесь гетерогенно распределяется в объеме твердой фазы и соосаждение описывается формулой Дернера — Госкинса [12]. В других случаях при росте кристаллов твердой фазы имеет место гомогенное распределение примеси [27]. Имре [28] указывает, что весьма быстрая гомогенизация кристаллов и подчинение закону Хлопина характерны для хорошо растворимых солей при интенсивном их перемеши-ваиии. Известны также случаи, где соосаждение не описывается ни формулой Хлопина, ни формулой Дернера — Госкинса [20, 29—30]. [c.7]

    Третий этап развития радиохимии характеризуется переходом от качественного изучения поведения радиоактивных элементов при процессах соосаждения к установлению основных количественных закономерностей. Начало этого периода связано с исследованиями основателя советской радиохимии В. Г. Хло-пина и немецкого ученого О. Хана. В результате этих исследований были сформулированы правила соосаждения Хана и закон Хлопина (1924 г.). В это же время А. П. Ратнером была разработана термодинамическая теория распределения вещества между твердой кристаллической и жидкой фазами и изложена теория адсорбции радиоактивных элементов на полярных кристаллах. О. Ханом и Ф. Штрассманом продолжалось подробное изучение процессов эманирования, начатое ранее М. Кюри, [c.14]

    Таким образом, при условии достижения истинного термодинамического равновесия распределение изоморфного или изоди-морфного микрокомпонента должно подчиняться соотношению (5-1), т. е. следовать закону, который применительно к системе типа жидкость — твердое тело называется законом Хлопина и может быть сформулирован в общей форме следующим образом при достижении термодинамического равновесия между кристаллами и раствором двух веществ, способных образовывать истинные твердые растворы, распределение компонентов между фазами следует линейному закону, согласно которому отношение концентраций компонентов в сосуществующих фазах Км ) является величиной, не зависящей от соотношения объемов фаз. [c.35]

    Если уравнение (12-1), являющееся математическим выражением закона Хлопина, требует наличия истинного равновесия между выделившимися кристаллами и раствором, а также равномерного распределения микрокомпонента по всему объему кристалла, то формула Дернера и Хоскинса относится к случаю, когда истинное равновесие между кристаллами и раствором не существует (здесь мы имеем дело с термодинамически неустойчивым, как бы замороженным состоянием). [c.60]

    В этом случае распределение изотопов свинца и радия между твердой и жидкой фазами (кристаллами и растворами К2804, К2СГО4) подчиняется закону Хлопина в том смысле, что значение константы фракционирования не зависит от соотношения объемов твердой и жидкой фаз. [c.119]

    Бающимися растворителями. Закон распределения микроконцен-траций радиоактивных элементов между твердой кристаллической фазой и раствором называется законом Хлопина и формулируется следующим образом Если два вещества являются изоморфными или изодиморфными и концентрация одного из них мала, то распределение микрокомпонента между кристаллической фазой и раствором при постоянной температуре и давлении характеризуется постоянной величиной и не зависит от количественного соотношения фаз . [c.47]

    Дробная кристаллизация осуществляется следующим образом. Раствор, содержащий макро- и микрокомпонент, упаривают так, что из него высаживается лишь часть макрокомпонента (7з, /г)-Осаждение ведется из пересыщенного раствора при энергичном перемешивании, при этом достигается распределение микрокомпонента между раствором и осадком, близкое к термодинамически равновесному. В соответствии с законом Хлопина при этом происходит осаждение определенной доли микрокомпонента. Осадок (головная фракция) отделяют от раствора, растворяют и снова проводят операцию осаждения, выделяя такую же долю макроком-понета в осадок. Раствор (хвостовая фракция) также снова упаривают и из него высаживают новую порцию кристаллов. Если проводится последовательно п одинаковых операций кристаллизации [c.211]

    Описанные в данном параграфе закономерности применимы к распределению микрокомпонента при образовании смешанных кристаллоа всех видов. Уравнения (2.1) и (2.2) соблюдаются в определенном интервале концентраций микрокомпонента. Вследствие образования целых участков микрокристаллов микрокомпонента в макрокомпоненте при образовании кристаллов Гримма и некоторых видов аномальных смешанных кристаллов закон Хлопина для такого рода систем соблюдается лишь формально при концентрациях выше нижней границы смешиваемости, если при этом отношение коэффициентов активности не меняется. [c.51]

    В. г. Хлопиным и В. Р. Клокман было установлено, что распределение микрокомпонента между расплавом и кристаллами происходит по закону Хлопина, логарифмическое распределение не наблюдается ни при каких условиях. Следовательно, в системах расплав — кристаллы быстро устанавливается термодинамическое равновесие. Значение коэффициента кристаллизации Д для данной [c.63]

    Отложение микрокомпонента происходит по внутренней поверхности осадка по границам блоков, субмикрограницам раздела внутренних вкраплений в кристаллы маточного раствора вследствие вторичной адсорбции. Это явление называется внутренней адсорбцией. Хлопиным и Меркуловой было установлено, что внутренняя адсорбция подчиняется закону Хлопина. Каждая система характеризуется вполне определенным коэффициентом кристаллизации. Эта закономерность соблюдается, если внутренняя поверх- [c.78]

    Распределение не подчиняется закону действия масс Распределение не подчиняется закону Хлопина Не проникает через полуне-проницаемую перегородку Отделяется центрифугированием [c.103]

    НОГО ИЛИ вычисленного по значению электропроводности и числу переноса коэффициента диффузии. Математическая теория, данная автором настоящего сообщения, действительно позволяет осуществить подобное сравнение и не только в случае изотопного обмена, но и в случае изоморфного замещения, например, иона бария на ион радия, когда распределение микро- и макрокомпонента в системе раствор — осадок или осадок — расплав, при достижении равновесия подчиняется закону Хлопина. Применение критерия Полесицкого к системе AgX (в осадке) — AgNOs (в водном растворе) показывает, например, что диффузионный механизм изотопного обмена ионами серебра способен, по крайней мере, конкурировать с перекристаллизацией в случае свежеосажденного галогенида серебра и полностью определяет процесс обмена в случае несклонных к перекристаллизации осадков — состаренных или полученных, например, растиранием плавленого галогенида. Сравнение коэффициентов диффузии ионов серебра, рассчитанных из опытов по обмену и по данным иных определений, данное в нашей работе [3], в настоящее время может быть сделано более полным. Если ограничиться случаем бромида, то следует отметить, что ранее коэффициент диффузии ионов серебра в кристаллах AgBr (при I = 25°) был вычислен по измерениям коэффициента электропроводности и по величине коэффициента самодиффузии иона Ag , измеренного (при t = 300°С) Тубандом и сотрудниками методом изоморфных индикаторов (Озоо°= 1 10 см /сек). В настоящее время мы располагаем результатами прямых определений коэффициентов диффузии [4], см. также [5—8], выполненных методом радиоактивных индикаторов (Озоо° 1 10 см /сек). Исправленный соответственно новым данным коэффициент самодиффузии катиона в бромиде серебра следует считать равным 2- 10" см /сек (считая число переноса иона серебра в кристаллах осадка равным единице), что, учитывая приближенный характер расчетов, вполне удовлетворительно согласуется с оценкой величины этого коэффициента, данной нами по результатам опытов по обмену (Оа +=6 10 см /сек). [c.80]

    Хлопин с сотр., а также Хан [5] проводили исследования с малыми концентрациями радиоактивных примесей (10" —10 г-молъ1л). Чирковым [4] была установлена применимость закона распределения Хлопина и для более высоких концентраций примесей — до 1,5% в солевой части маточного раствора и до 0,5% в твердой фазе. Горштейн [6] в своих работах на ряде примеров изоморфизма у шенитов и других солей показал, что границы справедливости линейного закона распределения (закона Хлопина) могут быть еще больше расширены, вплоть до десятков процентов третьего компонента. Из полученных нами данных по распределению (N114)2804 между жидкой фазой и гамма-глазеритом это тоже следует с несомненностью. Концентрацию компонентов мы выражали здесь обычным путем, по отношению к сумме всех компонентов в фазах. [c.98]


Смотреть страницы где упоминается термин Закон Хлопина: [c.858]    [c.142]    [c.305]    [c.305]    [c.71]    [c.91]    [c.65]    [c.105]    [c.543]   
Аналитическая химия. Т.1 (2001) -- [ c.238 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Закон распределения (Нернст, Шилов, Хлопин)

Хлопин



© 2025 chem21.info Реклама на сайте