Реакции замедленной повышенной чувствительности

На каждые 100 мл титруемого раствора прибавляют по 5 мл раствора крахмала. При титровании иода тиосульфатом крахмал надо приливать перед концом титрования, когда желтая окраска иода начинает ослабевать, иначе большое количество иода будет адсорбировано крахмалом и реакция иода с тиосульфатом замедлится. Чувствительность иодо-крахмаль-ной реакции с повышением температуры понижается. [c.211]

P04 цитраты, этилендиаминтетраацетат и 0,04—0,46 Л1 растворов хлоридов и сульфатов замедляют реакцию. Наиболее сильным ингибитором реакции является Sb - По ингибиторному действию можно определить сурьму с чувствительностью 0,06 мкг/мл при концентрации железа 3,58-10 М. При снижении концентрации железа чувствительность определения сурьмы увеличивается. Повышение чувствительности определения сурьмы ограничивается загрязнением растворов и воздуха железом. [c.253]

Далее, несмотря на то, что ионные реакции протекают почти мгновенно, при малом содержании искомого элемента в растворе они замедляются, так как вероятность столкновения ионов, образующих нерастворимое соединение, сильно уменьшается. Поэтому чем меньше концентрация обнаруживаемого иона, тем большее время необходимо для сформирования кристаллов. И хотя в равновесных условиях чувствительность реакции зависит от ряда факторов, а именно от природы малорастворимого соединения, образуемого данным ионом, величины избытка осадителя, температуры и pH раствора, — часто чувствительность обнаружения данного иона можно значительно повысить после выполнения определенной системы операций концентрирования. Предварительное упаривание исследуемого раствора, т. е. повышение концентрации обнаруживаемого иона, использование реактивов в твердом или газообразном виде — все это повышает чувствительность обнаружения. Образование искусственных центров кристаллизации (трением стеклянной палочкой), концентрирование очень малых количеств обнаруживаемого иона флотацией или экстрагированием, использование эффекта Тиндаля и контрольного опыта часто повышают чувствительность в несколько раз. [c.27]

Реакции обрыва цепи чрезвычайно редко осуществляются путем двойных столкновений активных частиц. Дело в том, что образов вавшаяся после такого столкновения молекула обладает повышенной энергией и может опять распасться на активные частицы. Чтобы этого не произошло, избыток энергии должен быть передан какой-то третьей частице М — молекуле примеси или стенке сосуда. По этой причине скорость цепных реакций сильно зависит от состояния поверхности реакционного сосуда, а также весьма чувствительна к различного рода примесям. Примеси понижают скорость цепных реакций 1) вследствие увеличения тройных столкновений по реакции типа 2Н +М - Н + М 2) за счет образования с атомами или радикалами менее активных промежуточных соединений, которые далее распадаются на простые молекулы. Т-ак, реакция синтеза хлористого водорода сильно замедляется даже следами кислорода в смеси На и lg. Причиной являются следующие реакции обрыва Н Ч-Оа->-НО (в объеме) [c.251]

Через несколько лет Дэвис и Лингейн [440] очень обстоятельно изучили поведение Ag + как кулонометрического титранта и их заключение о возможностях применения последнего в аналитической химии оказалось менее пессимистическим. В охлаждаемом (ниже 5° С) электролите с 0,1 М концентрацией AgNOз и 5М концентрацией НМОз реакция восстановления Ag водой чрезвычайно замедляется и практически не вызывает ошибок. Если же генерирование Ag + вести при комнатной температуре, то влияние побочной реакции становится все более заметным. Для повышения чувствительности индикаторных электродов последние предварительно выдерживают в растворе, содержащем Ag +. В ходе титрования образовавшаяся окисная пленка может постепенно разрушиться, поэтому индикаторный электрод (платина) сразу по окончании титрования погружают в указанный выше окисляющий раствор. Генерирование Ag ведут в электролите указанного состава на золотом или платиновом аноде при плотности тока >2 ма1см (площадь электрода 2 см ). Вспомогательный генераторный электрод — платиновая спираль, помещаемая в 1 М раствор Нг504. Используемая при этом ячейка аналогична показанной на рис. 12, с той разницей, что площадь генераторного электрода значительно меньше, а индикаторный электрод сравнения (н. к. э.) соединен с ячейкой посредством солевого мостика. [c.48]

Как следует из материала, рассмотренного в данном разделе, для того чтобы объяснить механизмы реакций живых организмов на давление в биохимических терминах, необходимо рассмотреть его действие на процессы химического равновесия и скорости реакций. Наиболее яркими примерами действия давления на процессы равновесия может служить вызываемая им диссо-цпация специфических полимерных агрегатов, таких, как микротрубочки или ферменты, построенные из нескольких субъединиц. Важную роль в природных условиях может также играть денатурирующее действие давлення на белки, особенно если другие параметры окружающей среды, такие, как температура, pH или ионная сила, отличаются от оптимальных. Как показало изучение выделенных белков, они могут подвергаться денатурации под давлением значительно ниже одного килобара. Влияние давления на большинство процессов катаболизма или биосинтеза в клетках проявляется прежде всего в том, что под действием этого фактора меняются скорости реакций. В большинстве случаев они замедляются, если давление составляет 300 или более атмосфер. Однако многие другие реакции при повышении давления ускоряются. Из-за различной, чувствительности к давлению огромного множества внутриклеточных реакций в условиях повышенного давления могут происходить существенные нарушения в метаболической регуляторной системе клеток. [c.144]

Верхний предел давления Л сильно зависит от темпера-тури сосуда и 1р1месей,но не зависит от формы и состояния его стенок. При повышении давления вероятность обрыва цепей в объеме приобретает решающее значение, в силу чего и появляется чувствительность к примесям и ослабевает зависимость от стенок. По достижеши верхнего предела реакция резко замедляется, самовоспламенение прекращается. Лишь дальнейшее повышение давления С приводит к саморазгону реакций за счет подвода тепла. Таю1м образом, особенностью горения углеводородов является наличие трех пределов воспламенения,два из которых обусловлены цепным механизмом разгона реакции и один -тепловым. [c.31]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология