Индикаторный электрод и электрод сравнения

Вторым электродом — электродом сравнения — должен быть полуэлемент с известным значением потенциала, например водородный или каломельный. Необходимо принимать меры по устранению возможных диффузионных потенциалов, с тем чтобы измеренные величины э. д. с. отвечали только разности потенциалов между индикаторным электродом и электродом сравнения. [c.210]

Э.д. с., возникшую между индикаторным электродом и электродом сравнения, можно измерить различными способами. Наиболее распространенным и надежным способом измерения э.д.с. гальванических элементов является компенсационный метод Поггендорфа. [c.103]

Для измерения потенциала системы, содержащей индикаторный электрод и электрод сравнения, применяют специальный прибор — потенциометр (см, рис. 83). Потенциометры бывают разных типов. Наиболее употребительны простой, ламповый потенциометры (см. рис. 84) и pH-метр. [c.502]

Э.Д.С. гальванического элемента, составленного из индикаторного электрода и электрода сравнения [c.8]

Индикаторный электрод и электрод сравнения подключают к соответствующим клеммам потенциометра (в зависимости от pH испытуемого раствора) и измеряют э.д.с. созданной цепи (в мВ) компенсационным методом. Показание потенциометра записывают лишь после достижения постоянства значения э.д.с. [c.162]

Определение тиомочевины состоит в амперометрическом титровании ее раствором ртути(П) с использованием платинового вращающегося электрода без наложения внешней ЭДС. Электродом сравнения является насыщенный каломельный электрод. Разность потенциалов, возникающая между индикаторным электродом и электродом сравнения, достаточна для получения тока, обусловленного восстановлением ионов Нв до Н . Дицианамид и мочевина, присутствующие в технической тиомочевине, не взаимодействуют с ртутью(П). В качестве фонового электролита применяется раствор нитрата калия. Кривая титрования аналогична приведенной на рис. 22.6. [c.279]

Схема установки для потенциометрических измерений с индикаторным электродом и электродом сравнения приведена на рис. 2.12. [c.123]

Можно назвать три электрические характеристики, резкое изменение которых может служить индикатором точки эквивалентности при титровании это потенциал индикаторного электрода (точнее — разность потенциалов между индикаторным электродом и электродом сравнения) сила тока между индикаторными электродами электрическая проводимость раствора. [c.261]

АМПЕРОМЕТРИЧЕСКОЕ ТИТРОВАНИЕ (гальванометрическое, поляриметрическое, вольт-амперное титрование) — метод количественного анализа, конечную точку титрования в котором определяют по изменению в процессе титрования величины предельного диффузионного тока, проходящего через раствор при постоянном напряжении между индикаторным электродом и электродом сравнения. А. т.—видоизменение полярографического метода анализа. В отличие от полярографического метода, точность А. т. не зависит от характеристики электрода и среды. Метод предложил в 1927 г. Я- Гейровский. [c.25]

Потенциометрическим титрованием называют метод определения концентрации или количества вещества по потенциометрическим кривым титрования (рис. 11.12), которые получают многократным измерением ЭДС цепи после каждого прибавления порции титранта к титруемому раствору, находящемуся в гальваническом элементе, состоящем из индикаторного электрода и электрода сравнения. Титрант добавляют к титруемому раствору малыми порциями (по [c.190]

Подготавливают измеряемые растворы, наливают в стаканчик и опускают индикаторный электрод и электрод сравнения. Электроды перед погружением в раствор тщательно промывают дистиллированной водой, остатки воды с электродов осторожно удаляют фильтровальной бумагой. [c.136]

Напряжение между индикаторным электродом и электродом сравнения обусловлено в основном разностью окислительно-восстановительных потенциалов обоих полуэлементов. Кроме того, на границе раздела анализируемый раствор/раствор электролита в солевом мостике и между растворами электролитов в солевом мостике и в электроде сравнения возникает диффузионный потенциал. Последний в ходе титрования изменяется [c.310]

В амперометрическую установку входит источник постоянного тока, вольтметр, реохорд, гальванометр с шунтом, электролизер, индикаторный электрод и электрод сравнения, соединенный с электролизером солевым мостиком, кроме того, над электролизером устанавливают микробюретку. [c.179]

При титровании с одним индикаторным электродом и электродом сравнения потенциал электрода сравнения остается постоянным при любой силе тока. Накладывая извне определенное напряжение па эти электроды, поддерживают постоянным также и потенциал индикаторного электрода. [c.184]

Аппаратура. Для потенциометрического титрования используют установку (рис. 147), в которой применяются потенциометры ЛП-5, ЛП-58 или ЛПМ-60 М и система индикаторного электрода и электрода сравнения (обычно стеклянного и насыщенного каломельного электродов). Стакан для титрования емкостью 50—100 мл закрывается крышкой, в которой имеются отверстия для кончика бюретки, электродов и трубки для азота. [c.433]

Диффузионный потенциал отсутствует только при погружении индикаторного электрода и электрода сравнения в один и тот же электролит. Диффузионный потенциал может как увеличивать, так и уменьшать значение э.д.с. измерительной цепи в зависимости от его знака, т. е. направления тока на границе слоя (рис. 4.12). [c.118]

Электродом сравнения называют неполяризуемый электрод, по отношению потенциала которого определяют потенциал индикаторного электрода. В качестве электрода сравнения употребляют только такие электроды, которые химически индифферентны по отношению к титруемому веществу. Индикаторный электрод и электрод сравнения, соединенные последовательно, составляют гальваническую цепь, [c.493]

Его находят, измеряя э. д. с. гальванического элемента, состоящего из индикаторного электрода и электрода сравнения (см. ниже). [c.455]

В кулонометрических Т. применяют титрование с внутр. и внеш. генерацией титранта. В первом случае в ячейке кроме индикаторного электрода и электрода сравнения находятся генераторный и вспомогат. электроды (из платины или золота) титрант получают непосредственно в ячейке для титрования в результате электрохим. р-ции на генераторном электроде с участием специально введенного вспомогат. реагента, реже - р-рителя (напр., воды) или материала электрода (напр., серебряного анода). Такие Т распространены благодаря простоте конструкции и высокой точности. Но при наличии побочных р-ций нарушается [c.597]

Первая из схем (рис. 1.8) обеспечивает измерение тока i f) трехэлектродной ячейки с преобразованием его в пропорциональное напряжение при заданном изменении потенциала E i) индикаторного электрода и с компенсацией падения напряжения iR., на объемном сопротивлении R раствора между индикаторным электродом и электродом сравнения. Схема выполняет также суммирование составляющих поляризующего напряжения Ua. его начального (постоянного) напряжения С/о, напряжения развертки С/р(/) и переменной составляющей AU t). Сумматор, аналогичный схеме на рис. 1.7. д, состоит из одинаковых резисторов R на входе операционного усилителя ОУь на которые подаются суммируемые напряжения. Одновременно усилитель ОУ], к выходу которого подключен вспомогательный электрод (В) ячейки (Я), используется для контроля потенциала E t) индикаторного электрода (И) относительно электрода сравнения (С). Заметим, что индикаторный [c.43]

Рис. 1.8. Схема, содержащая сумматор составляющих поляризующего напряжения, потенциостат, преобразователь ток-напряжение и цепь компенсации падения напряжения в растворе между индикаторным электродом и электродом сравнения

Следует заметить, что индикаторный электрод всегда выступает как отдельный физический электрод, тогда как два других из рассматриваемых электродов иногда объединяют. При этом в ячейке находятся два физических электрода - индикаторный электрод и электрод сравнения. Двухэлектродные ячейки более просты по конструкции, чем трехэлектродные. Их применяют в тех случаях, когда токи, проходящие через ячейку, достаточно малы (несколько микроампер), а электролит имеет низкое сопротивление. В течение времени измерения изменению подвергается ничтожная доля исследуемого компонента и для одной и той же порции раствора можно получить практически идентичные результаты. При этом если и происходит изменение потенциала электрода сравнения, то оно незначительное. Однако замена трехэлектродной ячейки на двухэлектродную никогда не приводит к улучшению результатов измерений. Двухэлектродные ячейки, как правило, имеют худшие параметры, чем трехэлектродные. [c.75]

Желательно, чтобы электрод сравнения находился как можно ближе к индикаторному электроду и как можно дальше от линий тока, протекающего между вспомогательным и индикаторным электродом (рис. 3.3). Для поддержания электролитического контакта с электродом сравнения можно применить тонкий капиллярный солевой мостик, известный как капилляр Луггина-Габера. Внутри такого капилляра находится электролит (как и в любом электроде сравнения), а на конце - пористая перегородка, которая препятствует его вытеканию. Поскольку ионный ток от индикаторного электрода к вспомогательному электроду не протекает через стенки капилляра, то разность потенциалов между индикаторным электродом и электродом сравнения соответствует потенциалу, измеряемому внешней цепью. В тех случаях, когда протекающий через ячейку ток мал, а электролит имеет низкое сопротивление, омическое падение напряжения в любой точке ячейки невелико, и поэтому положение электрода сравнения особого значения не имеет. [c.78]

В электрохимическом анализе под смешанными растворителями понимают растворы органических растворителей в воде. Иногда такие растворители называют водно-органическими. При составлении смешанного растворителя следует руководствоваться правилом свойства органического растворителя по возможности должны быть близки к свойствам воды. Используют следующие растворители метанол, этанол, пропанол, диоксан, этиленгликоль и др. Однако применение смешанных растворителей сопряжено с рядом неудобств. Прежде всего встает вопрос, какой электрод сравнения можно использовать для измерений, поскольку присутствие органического растворителя приводит к появлению потенциала жидкостного соединения. Это означает, что возникает дополнительная разность потенциалов между индикаторным электродом и электродом сравнения по сравнению с разностью потенциалов, измеренной в водной среде. Далее, шкала pH для буферных систем в смешанных растворителях не совпадает со шкалой pH, относящейся к чисто водным растворам. Для каждого растворителя необходима своя калибровка стеклянного электрода. [c.99]

Поскольку действие потенциометрических датчиков основано на измерении разности потенциалов между индикаторным электродом и электродом сравнения, то вполне понятно, что чувствительность и избирательность определений в первую очередь зависят от характеристик индикаторных электродов. В потенциометрии применяют металлические и мембранные (ионоселективные) индикаторные электроды. [c.172]

При измерениях, не требующих высокой точности, достаточно градуировать электрод по одному или двум стандартным растворам, а для точных измерений градуировочный график необходимо строить по большему числу точек. Для этого готовят серию стандартных растворов с известными концентрациями определяемого вещества, опускают в каждый из растворов соответствующие индикаторный электрод и электрод сравнения и измеряют э. д. с. На полулогарифмической диаграммной бумаге строят зависимость показаний прибора (в мВ) от концентрации для серии стандартных растворов (рис. 6.11). [c.224]

При использовании трехэлектродной ячейки влияние падения напряжения на уменьшается в большей или меньшей степени. Это уменьшение можно учесть с помощью множителя Дз < 1. При этом напряжение между индикаторным электродом и электродом сравнения ((7 с) равно [c.298]

Заметим, что в случае РКЭ или СРКЭ и Яз изменяются во времени, поскольку изменяются А(() и расстояние между индикаторным электродом и электродом сравнения. [c.299]

Еще один способ компенсации /Лу основан на измерении напряжения между индикаторным электродом и электродом сравнения в момент кратковременного размыкания внешней цепи. При этом используется то обстоятельство, что при размыкании цепи падение напряжения Яу исчезает практически мгновенно, а электродный потенциал Е из-за наличия емкости двойного слоя не успевает существенно измениться. Так что измеренное напряжение оказывается практически равным Е. [c.317]

Определение цинка методом потенциометрического титрования. После электроотделения Си + раствор из электролизера количественно переносят в мерную колбу вместимостью 250 мл, доводят объем до метки дистиллированной водой и тщательно перемешивают. Отбирают пипеткой аликвотную часть полученного раствора в стакан для титрования, прибавляют 20 мл ацетона, опускают в раствор индикаторный электрод и электрод сравнения, включают магнитную мешалку и потенциометр. Титруют 0,1 М раствором NaOH порциями по 0,1 мл, записывая показания потенциометра по шкале потенциа- [c.182]

В данном случае pH раствора определяют, составляя ячейку из стеклянного индикаторного электрода и электрода сравнения, погруженнь1х в один и тот же испытуемый раствор. Э.д.с. такой цепи состоит из алгебраической суммы потенциалов, возникающих на отдельных поверхностях разделов фаз испытуемый раствор - внешняя поверхность стекла ( j), внутренняя поверхность стекла - стандартный раствор ( 2 ) > стандартный раствор -индикаторный электрод Е )< и потенциала электрода сравнения, погруженного в испытуемый раствор ( Е )-, э.д.с. = Ej + 2 + [c.163]

Выполнение определения. 1. В стакан для титрования вносят пипеткой аликвотную часть испытуемого раствора и 20—30 мл воды. В полученный раствор вводят индикаторный электрод, и электрод сравнения (или соединительный мостик). При титровании с хингид-ронным электродом в раствор добавляют —50 мг хингидрона. [c.125]

Приборы и реактивы рН-метр, милливольтметр индикаторный электрод и электрод сравнения магнитная мешалка и якорь магнитной мешалки стандартные растворы НС1 и NaOH ( h i и Скаон 0,,2 моль/л) растворы кислот и их солей, оснований и их солей для приготовления буферных растворов и бюретки для них стакан вместимостью 50 мл для титрования, цилиндр на 25 мл. [c.99]

В ионометрии аналитический сигнал — ЭДС гальванического элемента, составленного из индикаторного электрода и электрода сравнения. Она зависит от активности в ионопроводящей фазе индикатор- [c.269]

Для выполнения кислотно-основного потенциометрического титрования с л- БЛяют цепь из водородного (индикаторного) электрода и электрода сравнения, например насыщенного каломельного. Рабочее пространство водородного электрода для титрования должно быть [c.128]

Некомпенсационный метод потенциометрического титрования относительно прост, его используют в экспресс-анализах, не требующих большой точности. Индикатором в некомпенсационной схеме (рис. 35) (нуль — инструментом) служит милливольтметр со шкалой на 16—17 мВ, гальванометр ЛИФП с чувствительностью 10 и др. нуль на шкале индикатора должен быть посредине. Для ацидиметрического, алкалиметрического, оксиди-метрического и другого титрования подбирают соответствующий индикаторный электрод и электрод сравнения. Основные недостатки метода медленное установление равновесных потенциалов вблизи точки эквивалентности некоторое расхождение при параллельных титрованиях нечеткость показаний нуль-инструмента влияние на потенциал индикаторного электрода посторонних ионов (особенно в окислительно-восстановительных системах). Некомпенсационный метод титрования осуществляют разными приемами. [c.169]

Определение pH растворов производят практически во всех химических лабораториях. Для этого измеряют ЭДС элемента, состояцего из индикаторного электрода и электрода сравнения, которые подбирают с учетом их преимуществ и недостатков, а также в соответствии с природой исследуемых растворов. [c.188]

Ртутный электрод можно применять до потенциала —2,0 в (в щелочной среде), а платиновый до +1,3 а (в кислой среде). В качестве электродов сравнения при амперометрическом титровании применяются каломельные электроды (насыщенный, 1,0-нормальный, 0,1-нормальный), меркуриодидный, меркурсульфатный, хлорсеребряный. При выборе электрода сравнения обычно принимают во внимание тот процесс окисления или восстановления, который должен происходить на индикаторном электроде. Если между потенциалом индикаторного электрода и потенциалом электрода сравнения получается разность потенциалов не менее 0,3—0,4 в, то можно проводить амперометрическое титрование без внешнего источника тока. В этом случае электрическая цепь замыкается между индикаторным электродом и электродом сравнения через гальванометр. [c.182]

При потенциометрич. измерениях составляют гальванич. элемент с индикаторным электродом и электродом сравнения и измеряют эдс этого элемента (см. Электрохимические цепи). Различают прямую П. и потенциометрич. титрование (П. т.). Первая примен. для непосредств. определения а по значению Е индикаторного электрода при условии, что электродный процесс обратим. В П. т. конечную точку титрования (к. т. т.) обнаруживают по скачку Е, обусловленному заменой одной электрохим. р-ции другой до и за к. т. т. с соответствующим изменением Ео. П. т. можно проводить без поляризации индикаторного электрода и с его поляризацией. Можно использ. один поляризуемый электрод в паре с электродом сравнения либо два поляризуемых электрода (без электрода сравнения). Использование поляризованных электродов эффективно при титровании компонентов необратимых электродных процессов н приводит к быстрому установлению Е. [c.475]

А. Методы, ос щих на Электр Потен- циомет- рия нованны одах Е =/(а) на процессах. ЭДС гальванического элемента, составленного из индикаторного электрода и электрода сравнения , протекаю- Прямая потенцио-метрия Потенциметриче-ское титрование [c.6]

При присоединении индикаторного электрода к отрицательному полюсу источника постоянного тока наблюдается скачок потенциала, соответствующий падению нанряжения в растворе между индикаторным электродом и электродом сравнения (величина этого скачка не зависит от времени). Далее происходит заряжение двойного электрического слоя, и на хрононотенциограмме появляется емкостный участок. При значительном неренаиряжении начинается электродная реакция и наблюдается задержка нотенциала, нри этом заряжение двойного слоя ириостанавливается. В этот момент окисленная форма деполяризатора восстанавливается, концентрация ее уменьшается. Через некоторое время концентрация окисленной формы деполяризатора у поверхности электрода станет нрактически равной нулю, и согласно уравнению Пернста нотенциал электрода изменится. В это время вновь заряжается двойной слой, и электрохимическая реакция протекает в условиях предельного диффузионного тока. [c.136]

Очевидно, что изменение E t) может происходить лишь по мере заряжения емкости двойного электрического слоя. Поскольку это требует определенного времени, в момент / = О потенциал E t) не может скачком измениться от исходного равновесного значения. Поэтому на хронопотенциограмме (рис. 9.22) в момент / = О наблюдается лишь небольшой скачок напряжения, равный -омическому падению напряжения между индикаторным электродом и электродом сравнения. При / > О в результате заряжения емкости двойного слоя потенциал E t) изменяется со скоростью /V a, т.е. линейно, если емкость на участке АВ изменяется несущественно. Пока электрохимическая реакция не протекает, ток h равен току заряжения емкости двойного слоя h - h = onst (участок АВ). При достижении определенных значений E(t) (точка В) начинает протекать электрохимическая реакция и появляется фарадеевский ток i, т.е. iz = /с + i - onst. При этом общая проводимость границы раздела фаз электрод/раствор увеличивается, поскольку к емкостной проводимости добавляется фарадеевская проводимость, в результате чего рост E(t) замедляется (>часток ВС). На этом участке фарадеевская проводимость сначала увеличивается (при Е< Ещ), а затем вновь уменьшается. Граничная концентрация деполяризатора С Ох монотонно снижается и через некоторое время достигает значений, близких к нулю (точка С). С этого времени фарадеевская проводимость снова становится много меньше емкостной, что приводит к повышению скорости роста E t), которая лимитируется током заряда емкости двойного слоя (участок D). [c.390]

Потенциометрия основана на измерении потенциала ячейки, т. е. разности потенциалов между двумя электродами (индикаторным электродом и электродом сравнения) в отсутствие тока во внешней цепи. Это позволяет получить информацию о химическом составе раствора. Потенциал н область применения индикаторного электрода зависят от его природы и селективности. В потенциометрии используют два приема, а именно измерение потенциала электрода как функции активиости (концентрации) определяемого компонента (прямая потенциометрия) и измерение потенциала как функции объема реагента, добавляемого к пробе (потенциометрическое титрование). [c.389]