Электронная плотность Электроны

В книге рассматривается взаимосвязь между размерами атомов, молекул и ионов, распределением электронной плотности, электронными свойствами атомов и структурой образованных ими кристаллов. Специальные главы посвящены структуре и реакционной способности твердых веществ металлического, ионного и молекулярного типа. Кратко описаны методы исследования структуры кристаллов и оценки энергии кристаллической решетки. Особое внимание уделено значению дефектов кристаллической решетки для химической реакционной способности твердых веществ в объеме и на поверхности. [c.351]

Рис. 10. Поперечное сечение электронной плотности электрона на

Анализируя результаты, представленные в табл. 6.3 и на рис. 6.13, можно предположить, что при адсорбции на металлах соединений, содержащих группы НОг и ЗОз, происходит перераспределение электронной плотности — электроны этих групп становятся частью электронного газа металла. Хемосорбционные процессы этих соединений в значительной степени усиливаются на анодных участках (ОПП от 30 до 90%, анодного действия). Если на металле присутствуют положительно и отрицательно заряженные участки, такие соединения будут адсорбироваться и образовывать [c.299]

Предположим, что" все три t2g- и два eg-уровня d-электронов центрального иона заселены электронами. В этом случае сохраняется, очевидно, сферическое распределение электронной плотности -электронов центрального иона и выполняется соотношение, известное как теорема центра тяжести [c.171]

Электроотрицательность (ЭО) — понятие, определяющее свойства связанных атомов. Эта величина характеризует способность данного атома смещать на себя электронную плотность (электроны) атомов других элементов, с которыми он связан в химическом соединении. Электроотрицательность для элемента можно выразить полусуммой [c.91]

Контурные линии соединяют области с одинаковой электронной плотностью электронная плотность выражена в электронах на кубический ангстрем (1А=10 " м = 0,1 нм). [c.81]

В соответствии со сказанным (см. гл. I, стр. 67,68) сплавление сульфокислот со щелочами и вообще введение гидроксильной группы в ароматическое ядро путем обработки щелочами следует рассматривать как вид катионоидного замещения, — воздействие ОН-иона по месту наименьшей плотности электронов. Плотность электронов у атома углерода, связанного с сульфогруппой, понижена вследствие индукционного эффекта положительно заряженного атома серы. [c.332]

Рис. 1.5, и изображает указанное распределение электронной плотности. Электрон действительно принадлежит обоим ядрам, как это и требуется по теории Льюиса. В результате перекрывания атомных орбиталей электрон находится преимущественно между обоими ядрами и соединяет их, электростатически притягиваясь к обоим ядрам. [c.29]

Молекула бутадиена построена симметрично, явной полярности в ней нет.. Электронная плотность распределена в молекуле более или менее равномерно.. Но под влиянием внешних факторов легко происходит перераспределение электронной плотности (электронов), молекула поляризуется. Так например, для случая присоединения бромистого водорода к дивинилу это перераспределение [c.85]

В связи с этим ТКП в принципе не может учесть ряда важных эффектов, определяющих природу химической связи в координационных соединениях. Так, ТКП неприложима к гг-комплексам с многоцентровыми орбиталями лигандов, в ТКП не укладываются представления о дативной связи, обусловленной донированием электронной плотности -электронных пар на вакантные орбитали лиганда (связь, аналогичная донорно-акцепторной и играющая существенную роль при образовании некоторых комплексов сильных полей лигандов, например цианидных). Вообще все характеристики кокшлекса, проявляющиеся в поведении лиганда (необычные реакции координированных лигандов, перерасп деление плотносги неспаренных электронов в парамагнитных комплексах по орбиталям [c.433]

Молекула бутадиена построена симметрично, явной полярности в ней нет. Электронная плотность распределена в молекуле более или менее равномерно. Но под влиянием внешних факторов легко происходит перераспределение электронной плотности (электронов), молекула поляризуется. Так, например, для случая присоединения бромистого водорода к дивинилу это перераспределение выражается в поляризации молекулы дивинила под влиянием ионов водорода и брома [c.77]

Полярографические потенциалы и полярность органических молекул. На взаимосвязь между величиной потенциала полярографического восстановления и дипольным моментом соответствующей органической молекулы обратил внимание Войткевич [134]. Роль полярности молекулы становится очевидной, если учесть, что восстановление молекулы на р. к. э. заключается в переносе электронов од- электрода к тому месту молекулы, где электронная плотность минимальна, и в присоединении протона к месту с повышенной электронной плотностью. Электроны, очевидно, легче всего присоединяются к молекулам с наибольшим эффективным положительным зарядом, ориентированным к катоду, т. е. с наибольшим дипольным моментом. [c.135]

В случае х-электронов, когда I = О, магнитное квантовое число тоже может быть равно только нулю. Следовательно, здесь возможен только один вариант распределения вероятности нахождения электрона (плотности электронного облака). Электронное облако -электрона при этом имеет сферическую симметрию во всех радиальных направлениях электронная плотность изменяется вполне одинаково (рис. 16). На рис. 17 распределение вероятности нахождения х-электрона показано с помощью указания границ электронного облака. [c.82]

Рис. 39. Радиальные электронные плотности х-электронов атома Н (а). Радиальные электронные плотности электронов атома Н на нормальном (15) и возбужденных орбиталях (б)

В связи с этим ТКП в принципе не может учесть ряда важных эффектов, определяющих природу химической связи в координационных соединениях. Так, ТКП неприложима к я-комплексам с многоцентровыми орбиталями лигандов, в ТКП не укладываются представления о дативной связи, обусловленной донированием электронной плотности -электронных пар на вакантные орбитали лиганда (связь, аналогичная донорно-акцепторной и играющая существенную роль при образовании некоторых комплексов сильных полей лигандов, например цианидных). Вообще все характе- [c.187]

Следовательно, в теории Свободных электронов плотность электронных состояний описывается параболической кривой (см. рис. 50, а), что обусловлено сферической симметрией поверхности Фермит- В действительности (см. п. 5) форма поверхности Ферми даже в случ 1е самых простых металлов отличается от сферической и потому g (е) отклоняется от параболической зависимости. Схематический вид кривой g (е), которая была получена для твердого натрия при изучении спектра испускания мягких рентгеновских лучей [18], приведена на рис. 50, б. Отметим прежде всего, что энергия Ферми натрия почти та же, что предсказана теорией ( 2,5 эВ, см. выше), и что форма кривой g (г) приблизительно параболическая, исключение составляет область А. [c.118]

С точки зрения классической электронной теории своеобразность сопряженной системы заключается в том, что электроны двойных связей легко могут переходитть на соседнюю связь или атом. При этом происходит изменение распределения электронной плотности (электронного заряда) в сторону электроноакцепторного атома [c.29]

Д2 — энергетический интервал между уровнями B2g и Blg и х пропорциональна величине плотности неспаренного х-электрона у ядра металла. Коэффициент х обусловлен тем, что энергия взаимодействия неспаренного спина в -состоянии с ядерным спином пропорциональна электронной плотности -электрона у ядер (для р, , (. ..-электронов электронная плотность у ядер равна нулю). В основном состоянии ионы переходных металлов не имеют неспаренных х-электронов. Однако для того, чтобы объяснить появление сверхтонкой структуры в спектрах ЭПР этих ионов, необходимо предположить [119] наличие небольшой примеси конфигураций типа 35(5 )"45, в которых 5-электрон из заполненных орбит (15, 25, 3 ) промотируется на 45-орбиту. Ван-Виринген показал [146], что для иона Мп + в различных кристаллах х пропорциональна ковалентному характеру связи металл — лиганд. О применении формул (38) будет указано в разделе И1, В. [c.78]

Большую ценность представляла бы возможность однозначной количественной характеристики электронного состояния переходных металлов. В работах ученых западных стран широко используется для этой цели введенный Полингом так называемый процент -характера металлической связи, определяемый долей -электронов, принимающих участие в этой связи. Он выводится в результате подбора удельных весов отдельных электронных состояний, удовлетворяющих экспериментально найденным параметрам решетки и величинам, характеризующим магнитные свойства. Следует, однако, отметить, что предположения, лежащие в основе вычисления процента -характера металлической связи, в значительной степени произвольны. При современном состоянии теории правильнее использовать для характеристики электронной структуры металлических катализаторов величины, доступные прямому экснери-ментальному определению, как, например, число неспаренных электронов, плотность электронных уровней, работа выхода и т. п. [c.131]

Дело в том, что в силу тождественности электронов и их волновой природы нельзя приписывать определенным электронам строго фиксированные места в молекуле или атоме. Все электроны образуют единую систему и каждый из электронов, строго говоря, имеет большую или меньшую вероятность находиться в объеме, занимаемом молекулой, но электронная плотность электронов различного рода (атомных, а- и тс-связей) распределена всегда определенным образом, по атомам и связям, соответственно их принадлежности и последовательносих химических связей атомов в молекуле. Поскольку не существует локализованных точечных электронов, пет надобности говорить и о ххарушении их локализации, т. е. о делокализации. [c.71]

Поляризация связи в гидроксильной группе спиртов и фенолов. Углеводородные радикалы, соединенные с гидроксильной группой, влияют на поляризацию связи между атомами кислорода и водорода. Поскольку атом кислорода обладает большим сродством к электрону, плотность электронного облака этой свяэи смещена к атому кислорода, в результате чего связь поляризована [c.170]

По современным квантовомеханическим воззрениям отрицательно заряженному электрону приписывается двойственное состояние — частицы и волны. Это обстоятельство ус.чожняет вопрос о положении электрона в определенный отрезок времени. Поскольку электроны обладают волновыми свойствами, то нельзя говорить о какой-то круговой орбите, по которой движутся электроны. Математические расчеты дают представление о наибольшей вероятности нахождения электронов в определенной части пространства вокруг ядра. Вероятность нахождения электрона часто называется электронной плотностью, электронным облаком или орбиталью. [c.13]

Электронные плотности электронных пар р-электронов обладают симметрией и отвечают телу вращения, которое в сечении имеет вид восьмерки (гантели). На рис. 127а представлена схема электронного облака р-электрона. А означает ядро атома. Расстояния от ядра атома А до различных точек на [c.509]

Электронные плотности были получены из волновых функций, рассчитанных для невзаимодействуюш их молекул НдО и иона Н3О+, для которого принимается плоская треугольная структура (см. раздел, в котором рассматривается пирамидальный угол НОН, стр. 67). Из этих электронных плотностей может быть рассчитано электростатическое взаимодействие между молекулами. Оно определяется ион-ионными членами, одноэлектронными, двух- и трехцентровыми интегралами, а также рядом двухэлектронных, двух-, трех- и четырехцентровых интегралов. Таким образом можно определить кулоновское взаимодействие или электрическую энергию между двумя системами, причем предполагается, что они не взаимодействуют. Однако системы будут поляризовать друг друга и соответствуюш,ие изменения их конфигурации будут вызывать дальнейшее уменьшение обш,ей энергии. Грэи рассматривает три вида этих изменений, вызванных поляризацией а) изменения в межатомных расстояниях, составляюш,их комплекс молекул б) изменения в функциях электронной плотности (электронной поляризации) и в) эффекты обменных сил ковалентного связывания (см. также [100]) в водородных связях Н3О+— HjO. Фактор а можно не принимать во внимание, так как вызываемые им эффекты будут близки к ошибкам в определении межатомных расстояний невозмущенной конфигурации Н3О+ — HgO. Для упрощения трактовки поляризации, указанной в пункте б , примем, что можно пренебречь 1) частичным перекрыванием атомных орбиталей разных молекул и 2) прямым взаимодействием между молекулами воды в комплексе, т. е. диполь-дипольным взаимодействием (см. [58]). Приближение 1 предполагает, что симметричные орбиты (т. е. орбиты, выбранные в соответствии с симметрией og/j для Н3О+ и 2V для Н2О) не смешиваются в молекулярных орбитах друг с другом и ни одна из них не является симметричной орбитой для других молекул воды. Взаимодействие, которым пренебрегли в пункте 2, не включено непосредственно в систему водородных связей 0+ — Н — О и может быть просто добавлено к общей энергии после того, как будет учтено электронное взаимодействие. Подобным же образом можно рассчитать вклад ковалентной [c.86]

Среди многообразия видов распределения электронной плотности в молекулах и кристаллах существует такой, при котором электронная плотность электрона одного из связывающихся атомов почти полностью (на 70—SO o) распределяется в поле ядра другого атома, т. е. электронная плотность в люлекуле распределяется близко к тому, [c.124]

Хотя Мурао получил хорошее согласие между теоретическими и экспериментально найденными умень-щениями констант спин-орбитального взаимодействия, Марщалл и Стюарт [86] заметили, что для этого оказалось необходимым предположить слишком большую степень ковалентности. Поэтому они предложили теорию, основанную на ионной модели. В рамках ионной модели не учитывается ковалентный характер в волновых функциях, и величина с в уравнении (8) точно равна интегралу перекрывания орбиталей металла с орбиталями лиганда. Они постулировали, что уменьшение обусловлено общим смещением -волновой функции во внешнюю сторону вследствие отталкивания между электронной плотностью -электронов и плотностью 2р-электронов, перекрывающейся с ионом металла. По их мнению, эта теория подтвержд-алась нейтронографическим исследованием, согласно которому протяженность, 3 -вoлнoвoй функции на 10% [c.18]

При термическом рззложении сульфатов, как и других солей, происходит отщепление одного атома кислорода от центрального атома аниона и присоединение его к катиону. Этому процессу способствует смещение электронной плотности электронов, осуществляющих связь [c.138]

Характерная особенность нечетных альтернантных углеводородов состоит в том, что у несвязывающих МО коэффициенты Сц1 (см. уравнение 14), с которыми соответствующие АО входят в данную МО, для всех непомеченных атомов равны нулю и велики для помеченных атомов. Это означает, что вероятность пребывания электронов, находящихся на несвязывающей МО, в поле непомеченных атомов равна нулю и электронная плотность этих электронов сосредоточена только в окрестностях помеченных атомов. На низшей разрыхляющей МО электронная плотность распределена более равномерно по всем помеченным и непомеченным атомам. Это различие в распределении электронной плотности электронов, находящихся на несвязывающей [c.51]

Характерная особенность нечетных альтернантных углеводородов состоит в том, что у несвязывающих молекулярных я-орбиталей коэффициенты [уравнение (8)], с которыми соответствующие АО входят в данную МО, для всех непомеченных атомов равны нулю и велики для помеченных атомов. Это означает, что вероятность пребывания электронов, находящихся на несвязывающей МО, в поле непомеченных атомов равна нулю и электронная плотность этих электронов сосредоточена только в окрестностях помеченных атомов. На низшей же разрыхляющей МО электронная плотность распределена более равномерно по всем помеченным и непомеченным атомам. Это различие в распределении электронной плотности электронов, находящихся на несвязывающей МО нечетных альтернантных углеводородов, оказывает очень большое влияние на величину энергии возбуждения молекул таких соединений, так как эта МО является высшей занятой орбиталью и именно с нее при воз- буждении в первую очередь происходит переход электронов на низшую разрыхляющую МО. [c.48]

Если уширение линий происходит не за счет штарк-эффекта, а за счет других причин, эти значения определяют верхнюю границу электронной плотности. Электронное давление в звездных атмосферах изучалось Мичайка (ВУ18), Гюнтером (ВУ20) и др. [c.19]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология