Палладий на сернокислом барии

Восстановление некоторых производных кислот в альдегиды. Здесь будет рассмотрена только реакция Розенмунда — каталитическое восстановление водородом хлорангидридов кислот (катализатор — палладий, осажденный на сернокислом барии) [c.136]

Катализатор—палладий на сернокислом барии—получают по методу, который описал Губен . Сернокислый барий должен быть свежеосажденным. [c.17]

Коллоидальный палладий палладий на сернокислом барии [c.40]

Дело значительно упрощается, если для этого можно применить растворитель, в котором проводится реакция. В противном случае восстановление контакта (гидроокись палладия—сернокислый барий) производится, например, в эфире до тех пор, пока продукт не станет серо-черным, затем эфир выдувается водородом и, не прерывая тока водорода, из воронки сосуда для встряхивания приливается гидрируемый раствор. [c.27]

Катализаторы, восстановленные формальдегидом, не содержат адсорбированного водорода и менее пирофорны. Применение катализаторов, в которых в качестве носителя использован углекислый барий, иногда может иметь то преимущество, что с их помощью можно поддерживать нейтральную реакцию гидрируемой смеси. Сернокислый (или углекислый) барий является, пожалуй, лучшим носителем, чем уголь, который в некоторых случаях может настолько сильно адсорбировать получаемое вещество, что выделить последнее бывает затруднительно или выделение оказывается неполным. Зато регенерировать палладий из отработанных катализаторов можно полнее и с большей легкостью, если носителем является уголь, а не сернокислый барий. Как правило, автор синтеза предпочитает пользоваться катализатором, полученным по прописи 3. [c.411]

Палладиевые катализаторы были получены сплавлением хлористого палладия с азотнокислым натрием с целью получения окиси палладия восстановлением солей палладия щелочным раствором формальдегида -8, муравьинокислым натрием , гидразином , а также водородом Палладий был получен как в виде черни > , так и в виде коллоидального раствора в воде, содержащей защитный коллоид а также осажденным на носителях. В качестве обычно применяемых носителей можно назвать асбест , углекислый барий , сернокислый барий углекислый кальций уголь кизельгурсиликагель и углекислый стронций Приведенные выше методики получения катализаторов являются видоизменениями прописей Шмидта Розенмунда и Лангера а также Манниха и Тиле и Гартунга . [c.413]

Так как при частичном гидрировании приходится работать с отмеренными количествами водорода, восстановление окиси платины в платину рекомендуется проводить отдельно и только после этого добавлять ее к гидрируемому веществу. Так же надо поступать при применении гидрата окиси двухвалентного палладия на сернокислом барии. [c.39]

Прокаленные средние соли и родистые концентраты (см. схему 3) обрабатывают сначала разбавленной царской водкой для удаления платины и палладия. Не растворившийся остаток переводят в раствор при помощи спекания с перекисью бария, с последующей обработкой соляной кислотой (см. стр. 213). Фильтрат от сернокислого бария выпаривают до уд. в. [c.233]

Наиболее активными катализаторами для гидрирования являются мелкодиспергированные металлы VIH группы Периодической системы (никель, кобальт, платина, палладий), а также медь. Во многих случаях используют катализаторы, нанесенные на носители (активированный уголь, асбест, сернокислый барий). Применение катализаторов на носителях повышает их устойчивость и сопротивляемость каталитическим ядам. [c.258]

Платина или палладий на носителях. Часто применяемыми платиновыми или палладиевыми катализаторами являются черни, осажденные на носителях. Носителями служат вещества, обладающие большой поверхностью (порошок активированного угля, сернокислый барий, окись алюминия и др.). Катализатор а носителе получают, заливая носитель водным раствором соли платины или палладия и высаживая затем соответствующую чернь. [c.91]

На металлическом никеле, платине и палладии, нанесенных на уголь, пемзу, сернокислый барий, асбест и алюмогель, при сравнительно невысоких температурах происходит дегидрирование некоторых шестичленных нафтенов с количественным выходом с образованием соответствующих ароматических углеводородов, например [c.459]

Хлорангидриды кислот также могз т быть восстановлены в соответственные альдегиды каталитическим путем, а именно водородом в присутствии палладия, осажденного на сернокислом барии или на кизельгуре. Гидрирование ведется в кипящем кси- толе или кумоле в присутствии так называемого регулятора — хинолина, который предварительно нагревался с Уа по весу частью серы в течение нескольких часов. Регулятор служит для предотвращения дальнейшего восстановления альдегида в спирт или в соответствующий углеводород. Этот метод с успехом применялся для восстановления хлорангидридов анисовой, бензойной, нитро- и хлорбензойной, масляной и стеариновой киелот. Из хлорангидрида коричной кислоты в этих условиях образуется коричный альдегид, причем присоединения водорода к двойной связи в сколько нибудь заметной степени не наблюдается, Хлорангидриды пробковой и себациновой кислот, а также изофталевой и терефталевой кислот превращаются при этдм в соответствующие диальдегиды [c.321]

По одному из патентов , п-нитрофенол и п-нитробензойную кислоту гид" рируют при остаточном давлении водорода 200—700 мм рт. ст. в присут ствии 0,025—0,1% платины, палладия или их окислов, нанесенных на углерод, кизельгур, сернокислый барий. Процесс проводят в водной среде при энергичном перемешивании (мешалка делает 500—800 об мин). Скорость гидрирования увеличивается при добавлении к водному раствору 7% метанола. [c.209]

Технология никелирования стекла марки С-49-2 включает матирование, сенсибилизацию, активирование, химическое и электролитическое никелирование. Матирование проводят протиркой стекла в течение 1 ч пастой из 50 г сернокислого бария, 10 г фтористого аммония и 28 мл плавиковой кислоты (уд. вес 1,49) или травлением в растворе из 35 мл/л плавиковой кислоты (40%-й) и 20 г/л ( П ористого аммония при комнатной температуре в течение 5 мин сенсибилизация — в растворе двухлористого олова (20 г/л) и соляной кислоты (70 мл/л) в течение 5 мин при комнатной температуре активирование — в растворе хлористого палладия (1 г/л) в течение 10 мин при комнатной температуре. [c.271]

Получение бепзальдегида из хлористого бензоила. Раствор 5 г хлористого бензоила в 25 см сухого ксилола помещают в круглодонную колбу, соединенную с длинным обратным холодильником, через который проходит тонкая стеклянная трубка, доходящая почти до дна колбы и предназначенная для пропускания водорода. К раствору добавляют 2 г палладий-сернокислый барий-катализатора и пропускают водород мри энергичном кипячении реакционной смеси. Восстановление ведут до прекращения выделения хлороводорода, что узнают, поднося к верхнему концу холодильника стеклянную палочку, смоченную водным аммиаком. По окончании процесса катализатор отсасывают, промывают ксилолом и фильтрат взбалтывают с концентрированным раствором кислого сернистокислого натрия. Отсосанное и высушенное бисульфитное соединение весит 7,3 г, что составляет 97% теоретического количества. См. также т. II, главу Восстановление . [c.42]

Палладиевый катализатор на сульфате бария [117]. 8,2 г хлорида палладия растворяют при нагревании на водяной бане в 20 мл концентрированной соляной кислоты, предварительно разбавленных 50 мл воды. Отдельно нагревают до 80° раствор 126 г октогидрата гидроокиси бария, растворенного в 1,2 л дистиллированной воды. К этому раствору, находящемуся в четырехлитровой колбе, быстро приливают при интенсивном перемешивании 20 мл я. серной кислоты. Такого количества кислоты достаточно, чтобы образующаяся суспензия приобрела кислую реакцию на лакмус. К горячей суспензии сернокислого бария приливают раствор хлорида палладия и 8л1л37%-ного раствора формальдегида. Затем суспензию слегка подщелачивают 30%-ньш раствором едкого натра дО щелочной реакции на лакмус. Все операции проводят при непрерывном перемешивании. После дополнительного перемешивания в течение [c.83]

Палладий, осажденный на сернокислом барии (5% Р( ). В 20 мл (0,24 моля) концентрированной соляной кислоты и 5() мл воды растворяют 8,2 г (0,046 моля) хлористого палладия (примечание 2). В 4-литровом стакане (примечания 3 и 4) приготовляют горячий (80°) раствор 126,2 г (0,4 моля) кристаллического гидрата окиси бария Ва(0Н)2 8Н2О в 1 200 мл дестиллированной воды и при быстром перемешивании приливают к нему в один прием 120 мл (0,36 моля) [c.409]

Трехгорлую колбу емкостью 1 л снабжают мешалкой с ртутным затвором (примечания 1 и 2), стеклянной трубкой с внутренним диаметром 6 мм, доходящей до дна колбы, и змеевиковым холодильником, защищенным хлоркальциевой трубкой. В приборе все-соединения должны быть на шлифах. В колбу помещают раствор 90 г (0,49 моля) хлорангидрида 2,4,6-триметилбензойной кислоты (стр. 462) в 270 г тщательно высушенного кси.яола, а также 20 г палладия, осажденного на сернокислом барии, в качестве катализатора (примечание 3). Содержимое колбы поддерживают при слабом кипении, одновременно пропуская через реакционную массу ток водорода (примечание 4), предварительно освобожденного от кислорода пропусканием через раствор Физера и высушенного пропусканием сперва через концентрированную серную кислоту, а затем через осупштельную трубку с драйери-том (примечание 5). Водород пропускают до тех пор, пока [c.16]

Весь прибор должен быть собран на шлифах. Трехгорлую колбу емкостью 500 мл снабжают мешалкой с ртутным затвором (примечание 1), обратным холодильником и трубкой для ввода газа, кончающейся непосредственно над лопастями мешалки. В колбу помещают 57 г (0,30 моля) хлорангидрида р-нафтойной кислоты (примечание 2), 200 ш ксилола (примечание 3), 6 г катализатора (палладий, осажденный на сернокислом барии ) и 0,6 мл раствора стандартного каталитического яда (примечание 4). Верхнюю часть холодильника соединяют при помощи каучуковой трубки со стеклянной трубкой диаметром б мм, доходящей до дна конической колбы емкостью 500 мл, в которую налито 400 мл дестиллированной воды и добавлено несколько капель раствора фенолфталеина в качестве индикатора. Над колбой устанавливают бюретку примерно с 5 н. раствором едкого натра [последний получают растворением в воде 20,5 г едкого натра (ч. д. а.) и доведением объема раствора до 100 мл]. С целью безопасности колба должна быть установлена на расстоянии не менее 60 см от источника пламени. Из баллона непосредственно в реакционную колбу пропускают электролитический водороде такой скоростью, чтобы через колбу проходило 100—300 пузырьков в минуту. [c.328]

Бутадиен гидрируется до бутиленов и бутанов в присутствии обычных катализаторов, применяемых для гидрирования при низком давлении, например платины, палладия, палладия на сернокислом барии и никеля Ренея. Гидрирование при давлении 1—2 атм в присутствии 95-процентного этилового спирта позволяет осуществлять избирательное действие катализаторов и дает возможность выделять продукты дигидрирования (и-бутилены) с хорошими выходами [74]. [c.50]

МВетствующие амины по способу Сабатье и Сандерана, а iiMeHffd, при пропускании их в парообразном состоянии в смеси с водородом над никелем при 180—190°. Если такую температуру применять нельзя, или если необходимо вести восстановление в растворе, в особенности рекомендуется пользоваться способом каталитического восстановления в присутствии палладия, осажденного на сернокислом барии, и щавелевой кислоты. В щелочной среде, например в пиридине или в присутствии уксусг нокислого натрия, этот катализатор не оказывает действия. Кроме того, для восстановления нитросоединений имеет применение описываемый ниже способ с губчатой медью и фосфорно-ватистокислым натрием. [c.372]

Восстановление 2,4,6-тринитротолуола обычными восстановителями дает сравнительно плохие результаты как в отношении выхода, так и чистоты продукта. Каталитическое гидрирование fl присутствии палладия, осажденного на сернокислом барии, приводит к образованию 2,4,6-триаминотолуола1 с хорошим выходом и с высокой чистотой продукта. Наличие заместителей, например, у 2,4,6-тринитро-5-трет.-бутилтолуола затрудняет восстановление нитрогрупп в положениях 4 и 6 при гидрировании 1, 3-диметил-2,4,6-тринитробензола нитрогруппы, находящиеся в положениях 4 и 6, реагировали быстрее, чем группа в положении 2. Это может быть объяснено защитным действием ал кильных группРед.] [c.411]

На легкой окисляемости окиси углерода основана реакция ее распознавания. Для этого служит раствор хлористого палладия, Рс1С1з, или бумажка, смоченная этим раствором. В присутствии окиси углерода реактив чернеет, вследствие восстановления палладиевой соли до металлического палладия. Реактив этот, однако, не специфичен, так как и другие восстановители,—например, сероводород, аммиак и т. п.—дают ту же реакцию. Аналогично восстанавливаются растворы солей серебра. Один из наиболее удобных методов количественного определения окиси углерода в смесях газов состоит в поглощении СО раствором AgNOз в присутствии едкой щелочи и пиридина, с последующим оттитровыванием избытка серебряной соли Часто применяется также окисление СО помощью пятиокиси иода ЛаОд и последующее определение выделяющегося иода (титрованием) или образующейся углекислоты (весовым путем, после перевода в углекислый и далее в сернокислый барий). Критическую сводку работ по количественному определению СО посредством ЛаО и дальнейшую разработку этого метода дает Ко марь [c.51]

Каталитическое гидрирование. Вследствие высокой стоимости большинства встречающихся в лабораториях ацетиленовых соединений для их каталитического гидрирования избираются экономные и по возможности количественные методы. Поэтому нет надобности в применении особенно активных контактов. Описанный впервые Паалем катализатор, палладий на сернокислом барии, отлично подошел для этих целей в нашей лаборатории, хотя с успехом может применяться также пяатиновый катализатор Адамса. [c.38]

Ш г хлористого пао11ладня вносят в смесь 20 укт конц. соляной кислоты и 50 мл воды. Отдельно в 4-литровой колбе, содержащей 1200 мл горячей воды (температура 80°С), растворяют 126 г гидрата окиси бария и при хорошем перемешивании быстро, чтобы получить осадок сернокислого бария в мелкодисперсном состоянии, приливают 120 мл 6 н. серной кислоты, а затем еще некоторое количество ее до кислой реакции (по индикаторной бумажке). К получившейся горячей суспензии сернокислого бария приливают при перемешивании заранее приготовленный раствор хлористого палладия, 8.мл 40%-ного раствора формалина и некоторое количество 30%-ного раствора едкого натра до щелочной реакции. Осадившийся на сульфате бария палладнй продолжают перемешивать еще 5 мин, отстаивают, тщательно промывают вначале декантацией (8—10 раз), а затем на воронке Бюхнера (до 5 раз порциями воды по 250 мл). Далее высушивают полученный катализатор в сушильном шкафу При температуре 80°С и сохраняют в герметически закрытой склянке. Выход катализатора 95—98 г. [c.165]

В последние годы стали иногда применять другие катализаторы, например при получении ча с-бицикло[0,3,3]октана семикар-базон был подвергнут кипячению в спиртовом растворе с алкого-лятом натрия и палладием на сернокислом барии Выход углеводорода составлял 60%. В качестве катализатора успешно применялся также палладий на углекислом кальции 2. [c.15]

Для увеличения поверхности и удешевления катализатора в технике часто применяется инертная пористая подкладка , основа , или носитель , катализатора (например, кремнетель, пемза, сернокислый барий, шамот, керамические черепки и т. п.), на которую наносят тонкий слой собственно катализатора (например, платины, палладия и т. п.). [c.72]

В случае а,а,а,са-тетрахлоралканов дальнейшее восстановление приводит к образованию а, ш-дихлоралканов [86,95]. В качестве катализаторов реакции использованы платина на угле, палладий на сернокислом барии [86, 95, 96],, никель Ренея [86]. Последний катализатор в данной реакции наименее эффективен. В качестве основания использованы аммиак, амины, едкое кали, едкий натр. Обычно восстановление осуществляется в среде метилового или этилового спиртов. Побочно образуются также продукты замещения атомов хлора трихлорметильной группы на водород. [c.501]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология