Условия образования кристаллических осадков

Как видно из условий образования, аморфный осадок не является обязательно аморфным веществом (в смысле отсутствия кристаллической структуры). В большинстве аморфных осадков можно доказать наличие кристаллической решетки рентгеновским методом [см. И. П. А л и м а р и и, ЖПХ, 10, 171 (1936)], а иногда и иод микроскопом. Таким образом, термин аморфный осадок характеризует определенный тип осадков, состоящих из агрегатов большого количества очень мелких частиц кристаллов эти агрегаты имеют большую иоверхность. [c.55]

Получение металлов электролизом расплавленных солей может быть осуществлено при температурах электролиза выше температуры плавления катодного металла или ниже ее. Легкие металлы на практике получают при температурах выше температуры плавления. В случае проведения электролиза при температурах, ниже температуры плавления металла, на катоде образуется твердый кристаллический осадок. Существенно, что при электролизе расплавленных солей электрокристаллизация протекает без тех затруднений, которые обычны в водных растворах. Поэтому металл кристаллизуется в условиях, более близких к равновесным, чем при кристаллизации из водных растворов. Это приводит к образованию хорошо формирующихся кристаллов и дендритов. При определенных условиях (высокая чистота электролита, пониженные температуры, низкие плотности тока и др.) удается получать металлы и в виде плотных осадков. [c.475]

Если образование кристаллического осадка идет в среде, содержащей избыток анионов осадка, то эти анионы особенно сильно адсорбируются поверхностью образующегося осадка и заряжают ее отрицательно. В этих условиях посторонние анионы не адсорбируются осадком, и поэтому обычно не происходит окклюзии анионов. В то же время присутствующие в растворе катионы в этих условиях будут сильнее загрязнять осадок. [c.66]

При разряде цинковых электродов в щелочи наблюдаются не только химический вторичный процесс, но и явление старения раствора . Сущность этого явления за ключается в следующем. Цинкатные растворы, образующиеся при медленных разрядах, могут содержать количество цинката большее, чем содержит насыщенный раствор. Такие растворы называются перенасыщенными. Перенасыщенные растворы характеризуются своей нестабильностью. Из растворов выпадает осадок гидрата окиси цинка или окись цинка, т. е. происходит старение раствора . Образование осадка может привести к закупорке пор и экранировке поверхности положительного электрода. При медленных разрядах создаются условия образования окиси цинка с нарушенной кристаллической решеткой. Такая о ись цинка имеет электронную проводимость и вызывает внутренние межэлектродные замыкания. С целью снижения скорости старения цинкатного раствора в него добавляют соединения кремния. [c.51]

Обзор исследований по сорбции гемицеллюлоз волокнами при щелочной варке будет неполным, если не упомянуть о серии опытов, выполненных в последнее время [33]. Процесс переосаждения ксилоуронидов изучался в условиях сульфатной и натронной варки березовой и осиновой древесины по обычным и модифицированным режимам. Исследования эти были проведены с целью увеличения выхода целлюлозы из лиственной древесины для производства бумаги. Опыты показали, что во время подъема температуры до 170° С значительная часть гемицеллюлоз переходит в раствор. К этому моменту содержание растворенных пентозанов достигает максимума. Во время стоянки при конечной температуре 170° С количество растворенных пентозанов уменьшилось вследствие их разрушения и частичного осаждения на волокнах целлюлозы. Сульфатная варка в тех же условиях чистого изолированного глюкуроноксилана березы показала, что он в процессе варки по мере подъема температуры постепенно образует кристаллический осадок. Максимум образования этого осадка соответствовал концу подъема температуры. Прн дальнейшем нагревании до конца варки количество выпавшего осадка не изменялось. Электронномикроскопические исследования волокон после сульфатной варки показали, что на них находится ориентированный или аморфный слой ксилана. [c.371]

Образование кристаллических зародышей, а также их дальнейший рост возможны только при наличии определенного пересыщения, т. е. при Р > О или С > 5. Оба процесса, однако, в неодинаковой степени зависят от Р, так как увеличение пересыщения в гораздо большей степени благоприятствует образованию новых зародышей, чем их росту. Поэтому при большой степени пересыщения твердая фаза выделяется из раствора преимущественно в виде многочисленных кристаллических зародышей и частично — благодаря их последующему росту. В результате осадки, полученные в подобных условиях, состоят из кристаллов с очень маленькими размерами. Бели осаждение ведется при малой степени пересыщения, число образованных кристаллических зародышей будет гораздо меньше, твердая фаза осаждается в значительной степени благодаря их росту и полученный осадок состоит из меньшего числа кристаллов, но с большими размерами. [c.209]

При образовании кристаллических осадков нередко достаточно полное выделение соответствующего вещества из пересыщенного раствора происходит не сразу, но через более или менее значительный промежуток времени. Кроме того, стоящая перед аналитиком цель—получить достаточно крупнокристаллический осадок—достигается соблюдением всех указанных выше условий осаждения лишь отчасти, так как наряду с крупными кристаллами образуется обычно и некоторое количество очень мелких, которые в дальнейшем могут проходить через поры фильтра. Поэтому приходится в большинстве случаев после прибавления осадителя дать выпавшему осадку несколько часов обычно до следу ю-щего дня) постоять. При стоянии осадки претерпевают так называемое созревание или старение, сопровождающееся укрупнением их частиц. [c.106]

Является ли эта соль единственным продуктом реакции, еще не установлено. По-виднмому, здесь протекает и побочная реакция, при которой этилендиамин конденсируется с двумя смежными СО-группами родизоновой кислоты с образованием циклического Шиффова основания. Соли пропилендиамина ведут себя аналогично солям этилендиамина. Соли аммония, ди- и триэтанол-амина, гидразина и гидроксиламина, а также гидрохлориды о-фенилендиамина и 1,8-нафтилендиамина в описываемых условиях реакции не дают. Первичные ароматические моноамины и пиридин (в виде гидрохлоридов) реагируют только в очень концентрированных растворах. Между тем гидрохлорид бензидина даже при сильном разбавлении дает фиолетовый кристаллический осадок. [c.548]

При выборе рабочей температуры основное внимание следует обращать на точки кипения растворителей и осадителей, т. е. в процессе проведения эксперимента не должно происходить испарения ни одного из компонентов смеси. С другой стороны, температура не должна быть слишком низкой, с тем чтобы не затруднять установление равновесия в системе. Если образуется кристаллический осадок при комнатной температуре или сразу после образования осадок начинает кристаллизоваться (старение), то совершенно необходимо работать при повышенной температуре. Иначе возможность фракционирования в значительной степени будет нарушена. Лишь в исключительных случаях можно работать при температуре ниже комнатной, поскольку при работе в таких условиях на турбидиметре обычной конструкции могут возникнуть осложняющие явления, например конденсирование влаги на оптической системе. Существует ряд полимеров, для которых удается подобрать соответствующую систему растворитель — осадитель только при повышенной температуре. В частности, полиолефины растворяются при температурах, достигающих 150°. [c.174]

Кроме отмеченных факторов, на внутреннюю адсорбцию влияет также скорость приливания осадителя. Если прилить сразу избыток осадителя, то рост кристаллов осадка будет происходить в среде, содержащей избыток осаждающего иона. Другими словами, будут созданы условия, сходные с теми, которые имеют место при обратном порядке сливания растворов. Но, помимо этого косвенного влияния, скорость прибавления осадителя может, по-видимому, влиять на внутреннюю адсорбцию и более непосредственно. Известно, что при медленном приливании осадителя получаются обычно более чистые осадки. Отчасти это может зависеть от того, что при медленном осаждении образуется более крупнозернистый, с меньшей поверхностью осадок. Но, поскольку при образовании кристаллических осадков явления поверхностной адсорбции играют сравнительно малую роль, более вероятно допущение, что медленный рост кристаллов способствует уменьшению внутренней адсорбции, потому что при этом более легко может протекать процесс замены адсорбированных на поверхности кристаллов примесей собственными ионами осадка. [c.119]

В ходе кристаллизации основного вещества часть примесей всегда переходит в осадок. Пути перехода примеси в твердую фазу могут быть различными. Она может образовывать самостоятельные кристаллы, адсорбироваться на поверхности кристаллов основного вещества или внедряться в его кристаллическую решетку тем или иным способом. Внедрение может быть связано с захватом маточного раствора, образованием коллоидных и истинных твердых растворов. Известны твердые растворы замещения, внедрения и вычитания [76—78]. Само собой разумеется, что соосаждение примеси в ходе кристаллизации протекает в неравновесных условиях и поэтому не может описываться теми формулами, которые выведены для случая распределения примеси между двумя фазами, находящимися в равновесии друг с другом [79—83]. Причин к тому много. Среди них находятся зависимость степени захвата примеси от скорости кристаллизации, интенсивности перемешивания раствора, возможности появления включений маточного раствора и т. п. Ряд авторов [84—108] ведут исследования в направлении отыскания критериев и зависимостей, пригодных для расчета соосаждения примесей в отсутствие фазового равновесия. Мелихов [88, 89], например, теоретически рассмотрел различные случаи сокристаллизации в зависимости от условий образования осадка. Теоретический анализ неравновесного фракционирования истинно изоморфных примесей при кристаллизации веществ из растворов приводится в работах Горштейна и др. [96— 103]. Влияние интенсивности перемешивания на захват [c.29]

Из приведенных данных можно заключить, что свежеобразованный первичный осадок основного карбоната никеля имеет очень несовершенную структуру кристаллической решетки. Степень ее несовершенства зависит от условий образования осадка. С изменением параметров процесса осаждения кристаллическая решетка осадка основного карбоната никеля способна как к добавочному внедрению групп СОГ, так и к обратному замещению их на ОН -группы. В первом случае должна происходить дальнейшая деформация решетки, во втором — ее совершенствование. [c.73]

При образовании кристаллических осадков нередко достаточно полное выделение соответствующего вещества из пересыщенного растиора происходит не сразу, но через более или менее значительный промежуток времени. Кроме того, стоящая перед аналитиком цель — получить достаточно крупнокристаллический осадок— достигается при соблюдении всех указанных выше условий осаждения лишь отчасти, так как наряду с крупными кристаллами образуется и некоторое количество очень мелк х, которые в дальнейшем могут проходить через поры фильтра. Поэтому приходи гея в большинстве случаев после прибавления осадителя остааить выделившийся осадок на несколько часов обычно до следующего дня) постоять. При стоянии осадков происходит их старение. Под старением понимают все необратимые структурные изменения, происходящие в осадке с момента его образования. Когда осадок находится под маточным раствором, происходит ряд процессов, которые приводят к укрупнению, совершенствованию кристаллов и получению их в чистой, практически свободной от примесей форме. [c.103]

Условия осаждения кристаллических осадков. Главная задача химика-аналитика состоит в том, чтобы получить крупнокристаллический практически нерастворимый осадок определенного химического состава. Мелкоиристалличеокие осадки труднее отделяются от маточного раствора и оказываются более загрязненными, чем крупнокристаллические. Осаждение нужно вести так, чтобы пересыщение раствора относительно осаждаемого соединения было минимальным, так как значительное пересыщение раствора спосо бствует образованию большого числа мелких кристаллов— центров кристаллизации, размеры которых в дальнейшем почти не увеличиваются. При осаждении из разбавленных растворов образуется малое число щентров кристаллизации, осаждение протекает медленно и мелкие кристаллы при этом растут. [c.84]

При осаждении из горячих растворов при низких значениях pH (т. е. при осаждении серной кислотой) получается менее дисперсный кристаллический осадок, легко оседающий на дно аппарата. Осаждение из растворов с высоким значением pH (например, из растворов BaS или из растворов нейтральных солей с помощью Na2S04), особенно при невысоких температурах, приводит к образованию очень медленно оседающих осадков. Подбором соответствующих условий осаждения можно получить осадки любой степени дисперсности, вплоть до коллоидных [c.426]

Общими условиями образования губчатых осадков на катоде является пониженная концентрация соли металла в электролите и высокая плотность тока. При этом вследствие резкого понижения концентрации разряжающихся ионов в прикатодном слое достигается предельный ток диффузии этих ионов. Рост кристаллических зародышей в этих условиях происходит преимущественно на выступах, дефектах кристаллической решетки, а не на всей поверхности. Образующиеся дендритообразные кристаллы не связаны между собой и растут в направлении силовых линий электрического поля, т. е. перпендикулярно к аноду. Такие осадки, неплотные, рыхлые, легко осыпаются с катода. С повышением плотности тока и снижением температуры электролита образуется губчатый осадок более мелкозернистый, объемный и рыхлый. В процессе формирования губчатых осадков истинная плотность тока существенно снижается из-за резкого увеличения поверхности, что вызывает укрупнение отдельных частиц осадка. [c.122]

Характерный кристаллический осадок MgNH4P04 получается, если пользоваться не слишком концентрированным раствором соли магния и действовать на него небольшим количеством реактива. Несоблюдение этих условий может повести к образованию неявно кристаллического осадка, не позволяющего обнаружить ион магния. [c.46]

Справедливость подобного подхода была подтверждена при анализе МБР полиэтилена, синтезированного в критических условиях при температуре значительно ниже температуры плавления. Гомогенная фаза представляет собой в этом процессе подобие аэрозоля высокой плотности, а выпадающий полимер образует твердый кристаллический осадок. Теория правильно предсказывает как количество максимумов, так и общий характер их изменений со степенью конверсии. Анализ некоторых следствий, вытекающих из рассмотренного механизма, позволяет прийти к заключению, что так называемый гель-эффект принципиально не отличается от полимеризации в системах, где образование осадка приводит к росту живых цепей. Единственное отличие от такой полимеризации посит количественный характер и связано с очень резким возрастанием валовой скорости полимеризации при гель-эффекте. [c.243]

Характер металлического осадка на катоде зависит от соотношения скоростей образования зародышей кристаллов и их роста. Чем большее число кристаллических зародышей возникает в единицу времени, тем более мелкозернистый осадок образуется на катоде. Наоборот, если условия электролиза способствуют преимущественному росту отдельных кристаллов, то выделяется глубококристаллический осадок металла. Установлено, что для возникновения новых зародышей кристаллов необходима более высокая катодная поляризация, чем для дальнейшего их развития и формирования, что является основным условием образования мелкокристаллической структуры осадков. Как известно, характер осадков и величина катодной поляризации зависят от природы металла. [c.142]

Аналитики пытались усовершенствовать методику весового анализа. Разрабатывались способы контроля за процессом осаждения. Некоторые ученые считали, что вести осаждение следует из сильно концентрированных растворов, поскольку в таких условиях образуются кристаллы с большим внутренним натяжением, которые легко очистить перекристаллизацией после разбавления маточного раствора. Такую методику применяли И. М. Кольт-гоф, В. Ньегован и В. Марьянович [239]. Однако бытовало и противоположное мнение, согласно которому осаждение необходимо вести из очень сильно разбавленных растворов. В таких условиях достигается лишь незначительное пересыщение и образуется легко фильтрующийся кристаллический осадок (Ф. Ган и Р. Кейм [240]). Разработан был также метод осаждения из гомогенного раствора, основанный на медленном образовании реагента-осадителя в самом растворе. Главное преимущество этого метода заключается в том, что формируется плотный, очень чистый кристаллический осадок. Этот метод впервые описал Г. Шансель [241], рекомендовавший тиосульфат натрия для осаждения алюминия в виде гидроокиси. Систематическое изучение данного метода было выполнено значительно позднее Л. Мозером [242] и затем Г. Уиллардом. [c.126]

При образовании кристаллических осадков нередко достаточно полное выделение соответствующего вещества из пересьпцен-ного раствора происходит не сразу, но через более или Менее значительный промежуток времени. Кроме того, стоящая перед аналитиком цель—получить достаточно крупнокристаллическиа осадок—достигается соблюдением всех указанных выше условий осаждения лишь отчасти, так как наряду с крупными кристаллами образуется обычно и некоторое количество очень мелких, которые в дальнейшем могут проходить через поры фильтра. Поэтому приходится в большинстве случаев после прибавления осадителя давать выпавшему осадку несколько часов (обычно до следующего дня) стоять. При стоянии осадки претерпевают так называемое созревание или старение, сопровождающееся укрупнением их частиц. Причиной такого укрупнения является большая растворимость очень мелких кристаллов вешества в сравнении с растворимостью более крупных кристаллов его при прочих равных условиях. Например, опытом найдено, что растворимость мельчайших кристаллов ВаЮ4 (диаметром 0,04 х) при той же температуре почти в 1000 раз превышает растворимость крупных кристаллов. Подобное увеличение растворимости с уменьшением размеров кристаллов, наблюдаемое и у других веществ, объясняется поверхностным натяжением, стремящимся возможно сильнее уменьшить поверхность соприкосновения раствора с [c.107]

Дисперсность и структура получаемых осадков зависит от чоицентраций растворов, температуры, величины pH и т. п. При осаждении из горячих растворов при низких pH (т. е. при осаждении серной кислотой) получается менее дисперсный кристаллический осадок,, легко оседающий на дно аппарата. Осаждение из растворов с высоким pH (например из растворов BaS или из растворов нейтральных солей с помощью N82804), особенно при невысоких температурах, приводит к образованию очень медленно оседающих осадков. В некоторых случаях такие тонкодисперсные осадки ценятся значительно выше, чем более грубые, так как обладают лучшими оттенками и кроющей способностью, что весьма важно при применении их для производства красок. Подбором соответствующих условий осаждения можно получить осадки любой степени дисперсности, вплоть до коллоидных. [c.319]

Бакэ в 1953 г. нашла, что замена адсорбированных гидрокси-10М никеля групп СОз на группы ОН может происходить как 1а поверхности, так и в объеме осадка. Свежеобразованный первичный осадок имеет весьма несовершенную структуру, зависящую )т условий образования основной соли. С изменением параметров 1роцесса осаждения кристаллическая решетка способна как к до-5авочному внедрению групп СОз, так и к обратному замещению IX на группы 0Н . В первом случае происходит дальнейшая де- )ормация кристаллической решетки, во втором — ее совершен- твование. [c.102]

Из раствора молибдата аммония в азотной кислоте через некоторое время выпадает кристаллический осадок желтого цвета состава Н2Мо04-НгО. В других условиях, подкисляя растворы молибдата, получают объемистый белый осадок состава Н2М0О4, имеющий склонность к образованию коллоидных растворов. Хотя приведенные формулы двух разновидностей молибденовой кислоты кажутся простыми, в действительности эти кислоты имеют более сложную структуру, так как растворы, из которых их получают, содержат не простые молибдаты, а полимолибдаты. [c.648]

Свободная винная кислота не изменяет окраску раствора и не выпадает в осадок подобно муравьиной кислоте, однако при добавлении раствора гидроокиси калия к избытку раствора соли трехвалентного титана, содержащего винную кислоту, раствор становится темно-синим [17]. Хакомори [26] показал, что смесь растворов 0,01 моль л сульфата титана (П1) и 0,02 моль/л винной кислоты не изменяет положения максимумов спектров поглощения. Однако, по мнению Штелера и Бахрана [27], при действии муравьиной кислоты на раствор трихлорида титана был получен зеленый кристаллический осадок формиата, хотя эта реакция шла с трудом, а целевой продукт не был выделен в чистом виде. В то же время были синтезированы некоторые двойные соли основного формиата титана (III) с калием, барием и аммонием. Действие избытка тартрата натрия на раствор трихлорида титана приводит к образованию желто-зеленого осадка [17], а кипячение нейтральных тартратов с таким раствором дает серые осадки. Кислые тартраты в этих условиях вызывают только посинение растворов [18]. Как Монье, так и Гроссман утверждают, что лимонная кислота ведет себя так [c.170]

Кроме индивидуальных сворктв веществ, тот или другой путь образования осадка зависит нередко от условий осаждения. Так, сернокислый барий при обычных условиях выпадает в виде кристаллического осадка. Однако при осаждении из смеси воды с 30—60"/ спирта, который сильно понижает растворимость ВаЗО. , образуется коллоидный раствор или аморфный осадок. [c.55]

При любых условиях для образования осадка МеА сливают растворы электролитов, содержащих, кроме реагирующих ионов Мб" и А , еще какие-то прстисоионы. Пусть, например, для образования осадка МеА сливают растворы солей МеХ и YA, где X — анион соли МеХ, а Y — катион соли YA, Очевидно, если необходимо устранить действие иопов, содержащихся во взятых электролитах (т. е. в данном случае ионов Х или Y+), желательно выбрать определенный порядок и скорость сливания растворов, Кристаллические осадки получаются в виде крупных частиц, более удобных для отделения фильтрованием при медленном осаждении. Поэтому, если желательно уменьшить соосаждение анионов Х , следует к раствору соли YA медленно приливать раствор соли МеХ, так как в этом случае осадок образуется при избытке анисков А . Если необходимо уменьшить соосаждение катионов Y +, следует к раствору соли МеХ медленно прибавлять соль YA, так как в растворе МеХ, содержащем вначале много катионов Ме +, соосаждение катионов Убудет сильно уменьшаться. [c.67]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология