Пятиатомные тетраэдрические молекулы

Тетраэдрические пятиатомные молекулы имеют 9 колебательных степеней свободы. Можно рассматривать следующие четыре типа колебания (рис. 13) VI — валентное симметричное, V2 — деформационное симметричное, — валентное асимметричное, — деформационное асимметричное. Два колебания Уа не отличаются друг от друга по энергиям. Это — дважды вырожденное колебание. Колебания Уз и У4 — трижды вырожденные. [c.19]

Рис. 13. Колебательные движения атомов в пятиатомной тетраэдрической молекуле

Четырех - и пятиатомные молекулы должны были бы, согласно определению, давать Зп — 6 т. е. 6 и 9 форм колебания, из которых 3 и 4 должны приходиться на валентные и 3 и 5 — на деформационные колебания. Однако, рели эти молекулы обладают симметрией правильного тетраэдра с заполненным центром тяжести и соответственно — пирамиды с высокой степенью симметрии, то происходит вырождение. Частоты некоторых форм становятся одинаковыми и налагаются друг на друга, так же как у трехатомной кольчатой молекулы (рис. 5). При этом получаются вырожденные колебания число различных частот в обоих случаях сокращается до четырех. Отклонения от этого правила, как, например, у СС1 , указывают на то, что тетраэдрическая симметрия не вполне подходит (рассмотрение изотопии мы оставляем в стороне). С другой стороны, например, у аммиака, колебательные состояния расщепляются на дублеты (и-полосы удвоены), потому что для атома N возможны два равновесных положения одно — над плоскостью, образованной атомами водорода, и другое — под ней. [c.37]

Пятиатомные тетраэдрические молекулы [c.63]

В результате проведенных расчетов получено, что величина энергии, передаваемой за одно столкновение пятиатомной тетраэдрической молекуле атомом инертного газа, меньше или порядка величины кТ. По методике, предложенной в работах Трое [422, 423], рассчитывались константы скорости мономолекулярного распада исследованных молекул в пределе низких давлений. Выражение для константы скорости записывается в виде [c.111]

Таблица 2. Интенсивности полос поглощения пятиатомных тетраэдрических молекул и вырождение колебаний

ПЯТИАТОМНЫЕ ТЕТРАЭДРИЧЕСКИЕ МОЛЕКУЛЫ [c.72]

Моделирование процессов передачи энергии в системе тетраэдрическая пятиатомная молекула—атом инертного газа [c.67]

Тетраэдрические пятиатомные молекулы обладают девятью степенями свободы колебательного движения. Однако наблюдается только четыре типа колебательного движения в таких молекулах (рис. 13). Интенсивность полосы поглощения прямо пропорциональна квадрату производной электрического момента диполя по колебательной координате — Сопоставление интенсивностей по- [c.26]

Амплитуда колебаний атомных ядер во много раз (пропорцжо-нально квадратному корню из отнощения масс) меньше, чем электронов. Поэтому атомные ядра, принадлежащие данной молекуле, вместе со всеми своими электронами, кроме валентных (т. е. атомные остовы), связанные направленными межатомными связями, представляют собой довольно резко локализованный остов молекулы. Понятно, что форма молекулы зависит от строения остова, которое в свою очередь определяется характером межатомных связей, их направлением. Но, как мы знаем, направление межатомных связей задается той или иной комбинацией атомных орбита-лей, т. е. пространственной конфигурацией соответствующих электронных волновых функций, связанной с симметрией поля сил между атомным ядром и электронами, Так, в результате коаксиальной -гибридизации трехатомные молекулы галогенидов элементов И группы в газообразном состоянии имеют остов линейной формы. Четырехатомные молекулы, например ВРз, благодаря 5р2-гибридизации приобретают остов, в котором все соединяющие атомные остовы три связи располагаются в одной плоскости под углом 120° друг к другу. Тетраэдрическое строение остова пятиатомных молекул типа СН4 и ССЦ обусловлено р -гибридизацией к такой же конфигурации остова молекул приводит х -гибриди-зация.. Существуют также октаэдрическая ( р -гибридизация, плоская квадратная 5/7 -гибридизация, тригональная бипирами-дальная ( 5,о -гибридизация, каадратная пирамидальная 5р -гиб-ридизация и др. [c.84]

ТЕТРАЭДРИЧЕСКИЕ И ПЛОСКИЕ КВАДРАТНЫЕ ПЯТИАТОМНЫЕ МОЛЕКУЛЫ [c.146]

Симметричные молекулы одноатомные (например, аргон), двухатомные (Н—Н и N=N), линейные трехатомные (0=С=0) или тетраэдрические пятиатомные (СН4, СС1 и др.) не обладают постоянной полярностью. Однако под действием электрического поля разные по знаку заряды смещаются из равновесных положений, благодаря чему возникает индуцированный дипольный момент, пропорциональный напряженности электрического поля [c.24]

Рис. 2.6. Электронные пары в тетраэдрической пятиатомной молекуле.

Рассмотрим более подробно результаты работ [52—54, 272], где рассчитывались величины энергии, передаваемой за одно столкновение из поступательной во внутренние степени свободы молекулы, и величины среднего изменения колебательной энергии молекулы. Расчеты проводили дпя столкновений атомов Аг с пятиатомными тетраэдрическими мопекупами метана, дейтерометана, сипана и тетрафторметана. Методику расчетов см. в гпаве 3. [c.105]

Моменты днполей связей. МО в двухатомных и многоатомных молекулах с полярными связями. Строение молекул гидридов. Строение молекулы диборана. Тетраэдрическая пятиатомная молекула метана. Пирамидальная четырехатомная молекула аммиака. Уголковая трехатомная молекула воды. Двухатомная молекула фтористого водорода. [c.298]

Теоретическое рассмотрение дипольных моментов приведено в последующих разделах, а экспериментальные результаты собраны в гл. X—XII. Здесь мы только отметим, что симметричные молекулы не обладают дииоль-иыми моментами, так как раснределение зарядов оиределяется симметрией молекул. Симметричные молекулы независимо от того, одноатомные они (например, аргон), двухатомные (Н—Н и N = N), линейные трехатомные (0=С=0) или тетраэдрические пятиатомные (СН4 и ССЦ), не обладают постоянной полярностью. Всякая асимметрия, как в случае галоидоводородов, отражается в появлении дипольных моментов (табл. 1). Ив теории валентности известно, что в молекулах воды и сероводорода центральные атомы обладают валентностями, направленными к атомам водорода следовательно, асимметрия может быть вызвана только нелинейным строением трехатомной молекулы. Если бы в молекулах аммиака и фосфина трехвалентные атомы имели плоскую систему валентностей и равноценные связи, то молекулы [c.272]

Сумма по состояниям симметричной тетраэдрической пятиатомной молекулы в газообразном состоянии определяется уравненпем [c.454]

Продоммом [746] и Порай-Кошицем с сотрудниками [747, 748] получены спектры комбинационного рассеяния различных образцов силикатных стекол. Касаясь структуры натриевоборосиликатных стекол, Порай-Кошиц предположил, что кремнеземистый каркас существует в них до выщелачивания и что опалесценция обусловлена дифференциацией стекол по составу на кремнеземистую (каркас) и боратную (диспергированная фаза) компоненты. Колесова [749] подвергла критике объяснение колебательных спектров кристаллических силикатов и силикатных стекол, данное Шефером, согласно которому указанные спектры рассматриваются как результат некоторого возмущения колебаний тетраэдрической группы ЗЮ, уподобляемой пятиатомной молекуле типа ССЬ. Автор полагает, что полоса 12—13 мк, встречающаяся в спектрах силикатных стекол, не может быть доказательством существования кристаллитов в стекле. Антал и Вебер [750], а также Пребус и Миченер [751] исследовали [c.324]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология