Анодные реакции, протекающие с участием металла и водного раствора

Из неводных растворителей чаще всего применяют ледяную уксусную кислоту, ацетонитрил, ДМФА и ДМСО, реже - метилен-хлорид, пропиленкарбонат, ацетон, сульфолан, хотя в вольтамперометрии они используются достаточно широко. Применение органических растворителей с высокой диэлектрической проницаемостью обеспечивает получение широкого диапазона рабочих потенциалов как в катодной, так и в анодной области, что позволяет генерировать титранты без заметных омических потерь на элементах цепи. Их получают при электроокислении или восстановлении солей металлов, анодном растворении металлических электродов, а также в ходе электродных реакций с участием органических соединений, например галогенсодержащих. В водных растворах, как правило, протекают побочные реакции, которые приводят к уменьшению эффективности тока генерации. [c.531]

Однако и неоднородность поверхности металла не обязательно приводит к коррозии. Для протекания электролитического процесса необходим анод (где освобождаются электроны), имеющий электрический контакт с катодом (на котором электроны потребляются, принимая участие в образовании новых химических соединений), а также электролит, например в виде пленки атмосферной влаги или другой жидкой фазы, в которой ионы могут перемещаться, осуществляя тем самым перенос электрического тока. Анодная реакция коррозионного процесса — это процесс растворения металла. На катоде, однако, может протекать не только разряд иона металла, как было описано выше в водных растворах возможно восстановление кислорода [c.78]

Как выяснено многочисленными исследованиями, процессы электроосаждения металлов на твердых металлических электродах являются одними из наиболее сложных электрохимических реакций. Они, как правило, протекают через несколько стадий, включающих процессы диффузии, адсорбции, химической реакции, разряда и кристаллизации участвующих в электрохимическом процессе частиц. Соотно-щение скоростей этих стадий определяет кинетику процесса как катодного осаждения, так и анодного растворения металла. Электроосаждение металлов из водных растворов также обычно сопровождается протеканием параллельной реакции выделения водорода, участием в реакции других частиц, находящихся в электролите, примесей ионов металлов, органических соединений, вводимых для регулирования качества осадков. В результате протекания реакции происходят изменения состава раствора у поверхности электрода и изменения состояния поверхности, что особенно сильно проявляется в первые моменты электролиза после включения тока. Несомненно, что все предшествующие электрокристаллизации металла стадии влияют на нее и, таким образом, определяют структуру, физико-механические и химические свойства электроосажденного металла. [c.4]

Особенностью полупроводников по сравнению с проводниками является интенсивная фотокоррозия, возникающая при их освещении или электродной поляризации. С участием электронов зоны проводимости протекает катодное разложение, а с участием дырок валентной зоны — анодное. Так, оксиды (2пО, ЗпОг, Л Оз, СигО), используемые в качестве катодов в водных растворах, восстанавливаются с выделением металла. При анодной поляризации в раствор переходят ионы металла. Полупроводниковые системы, например фотоэлектрохнмические преобразователи солнечной энергии из указанных оксидов, во многих случаях подвергаются анодному разложению. Но практически они могут быть защищены за счет разложения воды вследствие более легкого прохождения реакции ее окисления с выделением кислорода. [c.92]

Уязвимым местом полупроводниковых преобразователей солнечной энергии являются полупроводниковые электроды, вследствие их коррозии при освещении (так назьшаемая фотокоррозия). Многие полупроводниковые соединения способны разлагаться и при анодной, и при катодной поляризации. При этом обычно реакция катодного разложения протекает с участием электронов зоны проводимости, анодного -с участием дырок валентной зоны. Например, при сильной катодной поляризации в водных растворах некоторые электроды разлагаются с выделением металла на поверхности электрода (ZnO, dS) при анодной поляризации разложение материала электрода сопровождается образованием непроводящей оксидной пленки на поверхности (Si-электрод) или переходом ионов металла в раствор (электроды из GaAs, dS). Подобные процессы существенно ограничивают продолжительность службы фотоэлектрохимических элементов. [c.50]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология