Ионы механизм перехода в раствор

Механизм электролитического оксидирования алюминия можно свести к следующей схеме. Вначале при малой плотности тока начинается окисление металла, и ионы его переходят в раствор. Насыщение прианодного слоя ионами А1 создает условия для образования на поверхности анода тонкой пленки основной соли алюминия. Вследствие химической поляризации потенциал анода повышается и, наконец, достигает значений, превышающих потенциал выделения кислорода в данном растворе. Тогда начинается окисление молекул воды. Выделяющийся кислород взаимодействует с алюминием, образуя оксидный слой. Схемы процессов при анодировании [c.218]

Второй тип активированного комплекса представляет подготовку к распаду на ионы. В этом случае преобладают ионные или полярные связи, т. е. электроны более тесно связаны с какими-либо одними из соединенных атомов. Пределом является диссоциация на ионы, так же как и в растворах. Реально существуют все степени перехода от ковалентной связи к чисто электровалентной, что в различной мере облегчает реакции. В случае органических соединений допускают и ионный механизм реакции в результате деформирующего действия катализатора и поляризации молекул. [c.133]

Значительный интерес представляет физическая сущность химического механизма. Очевидно, как выделение водорода, так и переход ионов металла в раствор вызывают реорганизацию растворителя. Если эти процессы пространственно разделены, то реорганизация раст-ворителя происходит в двух различных точках вблизи поверхности. Если [c.354]

Электролитический механизм проявляется как при взаимодействии жидкостей и твердых тел, так и при разделении твердых тел, поверхности которых находились в соприкосновении. Например, при погружении металла в раствор электролита ионы металла переходят в раствор, и на границе металл — электролит протекает ток. Этот процесс длится до образования двойного электрического слоя, обуславливающего возникновение межфазной разности потенциалов и препятствующего дальнейшему возрастанию концентрации ионов металла в электролите. [c.30]

Механизм возникновения потенциала на водородном электроде практически не отличается от рассмотренного ранее (см. 11.1) молекулярный водород адсорбируется платиной, распадается на атомы, которые окисляются образовавшиеся ионы гидратируются молекулами воды, переходят в раствор подобно тому, как они переходят из кристаллической решетки металла ионы водорода могут также переходить из раствора на поверхность платины, образуя двойной электрический слой с соответствующим скачком потенциала. Потенциал водородного электрода зависит от температуры, концентрации ионов водорода в растворе и давления водорода на поверхности электрода. Если на электроде протекает реакция 2Н+ + - -2е На, то [c.176]

Стадийный механизм ионизации существенным образом сказывается иа форме поляризационных кривых, на которых в результате этого появляются не один, а несколько тафелевских участков с различными наклонами. Рассмотрим кинетическое уравнение и соответствующую ему поляризационную кривую применительно к наиболее простому случаю двухстадийного процесса ионизации, конечным результатом которого служит образование двухвалентных ионов металла в растворе по уравнению (8.11). Пусть а и Р — коэффициенты переноса дл,ч превращения металла в одновалентный ион и обратного перехода, а" и Р"— те же коэффициенты для перехода одновалентного ион,а в двухвалентный и обратного процесса. [c.199]

Механизм защиты сводится здесь к тому, что при переходе ионов металла в раствор они связываются с соответствующими ионами ингибитора и образуют осадок на поверхности корродирующего [c.52]

Механизм кислотно-основного (ионного) катализа в растворах заключается в том, что идет обмен протонами между катализатором и реагирующими веществами, сопровождающийся внутримолекулярными превращениями. При кислотном катализе протон (или положительный ион) переходит сначала от катализатора к реагирующей молекуле, а при основном катализе катализатор служит вначале акцептором протона или донором аниона по отно-щению к молекуле реагента. В последующей стадии каталитической реакции протон перемещается в обратном направлении и катализатор восстанавливает свой состав. Активность катализаторов в кислотно-основном взаимодействии зависит от легкости передачи протона реагенту (кислотный катализ) или отрыва протона от реагента (основной катализ). Активность катализаторов — кислот и оснований возрастает с ростом константы их диссоциации. [c.221]

Механизм взаимодействия раствора с поверхностью щелочных и нейтральных ампул можно представить следующим образом на поверхности стекла всегда имеется слой, насьпценный ионами щелочных и щелочноземельных металлов. При контакте слабокислых растворов с поверхностным слоем стекла последний адсорбирует ионы водорода, а в раствор переходят ионы щелочных металлов, которые изменяют pH. Если в ампуле содержится достаточно кислый раствор, то при выщелачивании поверхности стекла не наблюдается заметного изменения концентрации водородных ионов, потому что в растворе поддерживается необходимая их концентрация. Этим объясняется тот факт, что при хранении в ампулах растворов с pH 3,0 не происходит заметного сдвига pH. [c.611]

Существенную ясность в вопрос о причинах развития различных форм серебра внесла обстоятельная работа Кляйна [29]. Он установил, что в общем случае возможны два различных механизма фотографического проявления — физическое и Х11-мическое. Если после внесения экспонированных зерен в проявитель происходит быстрое растворение галогенида серебра, то зародыш, не успев вырасти, отделяется от зерна, переходит в раствор и в дальнейшем растет за счет восстановления на нем ионов серебра из раствора (физическое проявление). При этом не возникает преимущественных направлений роста и образуются компактные кристаллы. Таким образом, физическое проявление имеет место на границе зародыш — раствор ионов серебра. Химическое проявление, напротив, протекает в том случае, если быстро работающий проявитель не обладает заметным растворяющим действием по отношению к галогениду серебра. Тогда восстановление ионов серебра происходит в не-посредственно близости границы раздела зародыш — кристалл галогенида, куда ионы поставляются за счет миграции из объема кристалла. Так как серебро отлагается только в местах контакта, то осуществляется направленный рост, как показано на рис. 44. Иллюстрации обоих типов агрегатов кристаллов серебра, развившихся в результате физического и химического проявления, даны на фото 37, где для сравнения приведена также микрофотография углеродно реплики с непроявленно-го зерна. Таким образом, электронно-микроскопическое исследование, давая сведения о форме восстановленного серебра, тем самым нозволяет делать заключения о механизме процесса. [c.176]

При переходе раствора в гель физические и химические свойства системы изменяются мало. Так, электропроводность в присутствии электролитов, свободная диффузия ионов И молекул низкомолекулярных веш,еств и некоторые другие свойства в неконцентрированном геле почти такие же, как и в жидкостях. Если поместить гель в растворитель, то наблюдается увеличение его объема и массы — происходит набухание. При неограниченном набухании гель переходит в раствор. Механизм набухания сводится к двум различным процессам к процессу гидратации или сольватации — в первой стадии и к процессу распределения жидкости в полимере — во второй стадии. Первая стадия набухания идет с выделением тепла, так как гидратация — экзотермический процесс. [c.116]

В действительности быстрые реакции Н-обмена в цикле могут протекать с существенно меньшей скоростью, чем медленные ионные реакции, и наоборот. Поэтому представляется, что для избежания неоднозначности в понятиях о механизме Н-обмена пользоваться подобными терминами нецелесообразно. Термин кооперативный (в некоторых работах концертный ) в большей степени отражает, на наш взгляд, сущность механизма, изображенного на рис. 1, а термин ионный — механизма типа (1) или (2). В растворе не исключены, конечно, и другие пути реакции с участием бинарных комплексов, кроме кооперативного перехода протонов. Для систем с большим различием в донорной и акцепторной способностях более вероятным может быть стадийный, последовательный механизм Н-обмена, изображенный, например, следующей схемой [c.281]

Изучение изотопного обмена позволяет судить и о характере связи. Так, используя радиоактивную серу выявили наличие обмена в связях С = 5 в органических соединениях и отсутствие обмена в связях Р = 5, что было объяснено меньшей поляризуемостью во втором типе связи. Следует оговориться, что употребляя термин прочность связи , нужно ясно представлять себе, какой характер реакции замеш,ения имеется в виду, т. е. происходит ли эта реакция по ионно-молекулярному (гетеролитическому) или атомному (гемолитическому) механизму. Один и тот же заместитель в углеродной цепочке и длина цепи оказывают в таких случаях противоположное влияние на прочность связи . Так, радиоактивный изотоп иода помог изучить обмен в галоидзамещенных насыщенных углеводородах различного строения. Ионный механизм обмена изучался в системах К1 + К1 и водно-спиртовом растворе (90% этилового спирта +10% воды) механизм атомного обмена — в системах Р1 + Ь в циклогексановом растворе, причем атомы иода получались фотохимически, путем диссоциации молекул Ь. Опыты показали, что усложнение скелета алифатического углеводорода или переход от нормального строения к изомерному приводят к резкому уменьшению скорости ионных реакций и к увеличению скорости атомных. Так, если обмен иода в СНд идет целиком по ионному механизму, если, далее в п-иодистом пропиле СНз — СН, — [c.242]

Трехвалентный титан находится в растворах кислот в виде Ti3+, ТЮ+, а также различных гидроксокомплексов [12, 16, 17, 28]. Механизм перехода сложных гидролизованных и полимерных ионов титана в простые ионы не вполне ясен. [c.56]

Основным критерием, по которому можно судить о ионном механизме димеризации, является отсутствие стадий одноэлектронного перехода. Вещество на капельном ртутном катоде восстанавливается в одну стадию, причем число электронов ге, участвующих в процессе, рассчитанное по уравнению Ильковича, по мере увеличения концентрации вещества в растворе постепенно снижается от ге = 2 при малых концентрациях до п — I (рис. 6.2) [6]. Другим критерием является определенная зависимость между отношением предельного тока /пр к диффузионному и отношением концентрации [c.196]

В первых двух случаях в момент установления контакта между металлом и раствором начнется преимущественный переход ионов или нз раствора в металл (я > Р), или из металла в раствор (я < Р). Так как ионы заряжены, то их преимущественный переход в какую-либо одну фазу приведет к появлению в ней положительного заряда, в то время как другая фаза зарядится отрицательно. В любом из этих случаев разность потенциалов, возникшая в результате неравномерного распределения зарядов, будет ускорять медленный процесс и тормозить быстрый (рис. 27), как это свойственно обменному механизму возникновения межфазного скачка потенциалов. Через некоторый (очень малый) промежуток времени скачок потен - [c.212]

На несостоятельность расчетов Габера указал еще Бодлендер [27]. Он отметил, что не удивительно, если Габер, исходя из нереальных предпосылок, пришел к нереальным скоростям образования и распада комплексных ионов. Так, если, следуя рассуждениям Габера, принять реальным время перехода свободных ионов в комплекс даже 10 сек., то и в этом случае для распада одного моля комплексных ионов серебра необходимо по крайней мере 10 сек. Однако эта величина несравнимо больше времени, практически затрачиваемого при реакциях комплексных ионов. Бодлендер, в противоположность Габеру, не сомневался в реальности существования свободных ионов серебра в цианистом электролите. Он считал, что вопрос о механизме разряда ионов в таких растворах не решен и в качестве одного из возможных вариантов этого механизма указал следующий [c.10]

Взаимоотношения между гомогенным и гетерогенным катализом изучены лишь слабо главным образом потому, что элементы, способные дать начало обоим видам катализа, пе исследованы по всему интервалу переменных (например, pH и концентрации), определяюнгих состояние катализатора. В качестве катализатора, нри котором можно наблюдать переход от гомогенного механизма к гетерогенному, можно назвать железо. В кислом растворе реакция чисто гомогенная. Однако если увеличивать pH, начинает появляться коллоидное вещество и одновременно происходит изменение скорости (см. рис. 76 на стр. 440). При еще более высоких pH может наблюдаться образование макроскопического осадка, а также и другие кинетические изменения. На скорость катализа могут влиять и изменения физической формы (наличие носителя для катализатора, спекание катализатора или изменение кристаллической структуры). Хотя еще не вполне точно определен pH, при котором начинает появляться коллоидное вещество, не подлежит никакому сомнению факт перехода от гомогенного разложения к гетерогенному при повышении pH. Однако существуют еще значительные неясности по вопросу природы изменения механизма. В некоторых случаях оба вида разложения могут быть качественно объяснены одним и тем же механизмом, например циклическим окислением и восстановлением. В то же время образование комплекса или осаждение катализатора в коллоидном или твердом состоянии может определить т -долю от общего количества имеющегося катализатора, которая способна фактически участвовать в реакции и таким образом влиять на наблюдаемую скорость разложения. Такого рода случай комплексообразования встречается при катализе полимеризации действием перекисей [79]. При чисто гетерогенном катализе наблюдаемая скорость зависит от степени дисперсности твердого катализатора, так как эта дисперсность определяет размер поверхности, находящейся в контакте со средой. Наоборот, вполне возможно, что при переходе от гомогенной системы к гетерогенной коренным образом изменяется и характер реакции, которой подвергается перекись водорода, например ионный механизм может перейти в радикальный. Возможно, что при изменении условий имеется сравнительно тонкая градация в переходе от одного механизма к другому. При выяснении различий гомогенного и гетерогенного катализа нужно всегда учитывать возможное влияние адсорбции из раствора на гомогенный катализ. Так, одновалентное серебро, не обладающее каталитическими свойствами нри гомогенном диспергировании, легко адсорбируется стеклом [80]. В адсорбированном состоянии оно может нриобрести каталитические свойства в результате либо истинного восстаровления до металла, либо только поляризации [81]. Последующее использование поверхности стекла в контакте с более щелочным раствором также может активировать адсорбированное серебро. Это особенно заметно в случае поверхности стеклянного электрода. [c.393]

Таким образом, при растворении металла по химическому механизму переход ионов метала в раствор и восстановление окислителя происходят не раздельно, а в одном акте, на одном и том же участке поверхности. Так что для случая растворения металла в кислоте реакцию можно записать в виде [c.44]

Представления, аналогичные тем, которые лежат в основе гидра-тационной теории Писаржевского — Изгарышева, были использованы впоследствии в работах других авторов. Так, Герни (1931), рассматривая электродное равновеср.е, применил кинетический метод Батлера и впервые учел возможность туннелирования электронов из металла на ион в растворе. (Сделав некоторые упрощающие допущения о механизме перехода заряда на границе металл — раствор, Герни получил следующее уравнение для равновесного электродного потенциала металла М [c.223]

В других случаях процесс полимеризации может быть осуществлен в форме реакции, протекающей по ионному механизму. К катионным катализаторам относят такие вещества, как ВРз, AI I3 и др., которые, не имея полного электронного октета в наружном электронном слое центрального атома, являются веществами электронофильными, т. е. способными при взаимодействии с другими молекулами оттягивать от них электроны. Поэтому при взаимодействии катализатора с молекулами производных этилена, содержащими двойную связь, эта связь поляризуется или молекулы в целом переходят в состояние катиона. Этим облегчается процесс полимеризации (в частности, в растворах и эмульсиях). [c.564]

По механизму действия различают химическую и электрохимическую коррозию. Химическая коррозия — разъедание металла химически активными веществами (кислотами, щелочами, растворами солей и т.д.). Широко расгфостранена электрохимическая коррозия, протекающая в водных растворах электролитов, в среде влажных газов и щелочей под действием электрического тока. При этом ионы металла переходят в раствор электролита. Электролитом является среда, омывающая поверхность детали. Многие технологические процессы связаны с получением или применением водорода при высоких температурах и давлениях он вызывает водородную коррозию, которая появляется в виде отдулин и расслое-1ШЙ на различной глубине поверхностного слоя корпусов аппаратов, труб [c.82]

Возникновение разности потенциалов на границе металл — раствор обусловлено протеканием на ней электрохимических превращений — электродных про-, цессов. Механизм этих процессов состоит в следующем. Кристаллическая решетка металлов образована катионами, между которыми движутся электроны. В растворе соли этого металла в результате ее дис- социации содержатся катионы металла. При кон-д акте металла с раствором ионы кристаллической решетки притягиваются полярными молекулами во- ды и переходят в раствор, заряжая его положительно, а металл, в котором появился избыток электро- нов, заряжается отрицательно (рис. 46). Между ме- таллом и раствором устанавливается разность по- тенциалов, которая называется электродным потенциалом. Отрицательный заряд металла препятствует дальнейшему переходу ионов металла в раствор и вызывает обратный процесс — переход катионов из раствора в металл. При равенстве скоростей этих противоположно направленных процессов в системе устанавливается динамическое равновесие, при котором число ионов, ушедших из металла в раствор, равно числу ионов, перешедших из раствора в ме- , талл. Катионы металла, находящиеся в растворе, под действием сил электростатического притяжения концентрируются около поверхности металла, обрач зуя двойной электрический слой. Электростатическому притяжению противодействуют силы взаимного отталкивания катионов и их тепловое движение, По- [c.130]

Недавно было показано, что трудности в выборе условий, необходимых для синтеза фенолов через соли диазония, определяются конкуренцией ионного и свободнорадикального механизмов [62]. Это наводит на мысль, что для получения более высоких выходов следует выбирать такие условия, которые способствуют осуществлению радикального, а не ионного механизма реакции. Чтобы дрстичь этого, нужно добиться перехода лиганда в радикал, действуя на соль диазония большим избытком иона меди в очень разбавленном растворе серной кислоты при низкой температуре в отсутствие таких растворителей, от которых можно было бы оторвать атомы водорода. Затравкой для реакции служит, по-видимому, добавление закиси меди, но обязательно должен быть большой избыток ионов меди(П) (пример 6.2). [c.292]

Ка к известно [27], pH среды может влиять на механизм реакции окисления альдегидов перманганатом калия в щелочной среде. В нейтральном слабокислом растворе она протекает по ионному механизму, в кислой — по свободнорадикальному. Очевидно, при переходе от слабокислото раствора к кислому меха-82 [c.82]

Для обработки варочных щелоков были предложены и другие электромембранные методы и оборудование. Некоторые из них раз-рабатывапись специально для сульфитных щелоков, другие предназначены для сульфатных. Схема одного из этих процессов приведена на фиг. 3 /5/, Мембранный пакет состоит только из катионообменных ( С) мембран. Механизм регенерации основания состоит в переносе ионов натрия и водорода (обмене этими ионами), В этом процессе отработанный сульфитный щелок протекает через параллельные камеры, чередующиеся с камерами, заполненными сернистой кислотой ( ). При соответствующем выборе катионообменных мембран ионы натрия переходят из отработанного сульфитного щелока в камеры с раствором Н 50 и образуют биоульфитный варочный раствор. Ионы водорода из раствора сернистой кислоты переносятся в сульфитный щелок и образуют лигносульфоновую кислоту. Осуществление этого процесса по электрогравитационной схеме, т.е. с образованием тяжелого раствора бисульфита натрия в нижних зонах чередующихся камер и выведением его из этих зон, эффектив- [c.84]

Оба бензольных кольца лежат приблизительно в параллельных плоскостях. Возможно расщепление некоторых структур на отдельные фрагменты, удерживаемые электростатической связью. Ионная связь переходит з ковалентную. Реакция имеет второй порядок, а в избытке кислоты—псевдопервый. При изучении механизма реакции необходимо проводить исследования при высоких концентрациях азобензола (когда влияние адсорбции уменьшается), а также при умеренной кислотности раствора (когда последующей химической реакцией можно пренебречь). [c.104]

В гальванических элементах, так же как и в электролитических устройствах, металл в виде ионов часто переходит из электрода в раствор или ионы металла осаждаются на кристаллах металла, наращивая слои электрода или же образуя новые кристаллы. Эти процессы, весьма простые на первый взгляд, при ближайшем рассмотрении оказываются достаточно сложными. Знание механизма электрохимических процессов, происходящих на поверхности металла, особеннр важно, поскольку они являются основными не только в гальванических элементах, предназначенных для производства электрической энергии, но и в промышленных электролитических установках, используемых, например, для рафинирования меди, нанесения гальванопокрытий и т. д. Изучение электрохимических процессов важно и потому, что они приводят к появле- [c.183]

В отличие от превращения солей диазония в гидроксисоединения по ионному механизму 5м1 (см. разд. 9.1.4), требующего длительного нагревания в кислой среде, эта реакция завершается в течение нескольких минут при комнатной температуре с выходом 80—95%. Недостатком метода является необходимость применения больших избытков окислителя — нитрата меди(II) (15—50-кратных) и больших объемов растворов, до-х тоинством — мягкие условия и возможность получать с хорошими выходами фенолы из аминов, которые не могут быть переведены в фенолы через соли диазония. Например, разложе- ние сульфата 2-метил-6-нитробензолдиазония (3) в кипящей водной серной кислоте дает в основном 7-нитроиндазол (4) и только 10% 2-метил-6-нитрофенола (5), тогда как тетрафторборат диазония (3) в нейтральном водном растворе при обработке Си(ЫОз)2 и СигО при 20 °С переходит в 2-метил-6-нитро-фенол (6) с выходом 807о [1070] [c.468]

Диффузия противоионов ограничена условием электронейтральности компенсация электрического заряда фиксированных ионов при переходе ионов А из ионита в раствор осуществляется заменой этих ионов в ионите эквивалентным количеством ионов В из раствора. Таким образом, потоки ионов взаимозависимы. Взаимозависимость потоков противоионов происходит за счет корректирующего действия автоматически изменяющегося электрического поля в ионите (диффузионный потенциал). Специальные примеры будут подробно рассмотрены в последнем разделе. В основе количественных теорий ионообменной кинетики лежит диффузия ионов, при которой электрическое поле играет роль механизма, сохраняющего эяектронейтраль-ность. [c.283]

Но ведь полностью воднорастворимые питательные соли можно предоставить растениям только в физиологическом эксперименте. В производственных же посевах в поле преобладает обменнопоглощенная коллоидами катионная форма питательных веществ. Только частично они находятся в растворе. Мы должны ясно представлять механизм перехода в раствор ионов из поглощающего комплекса почвы, прежде чем они будут усвоены корневой системой и станут составными частями соединений, синтезируемых растениями. [c.70]

Харкнисс и Халпери [60] предприняли исследование кинетики окисления и (IV) трехвалентным таллием, чтобы выяснить вопрос, происходит ли эта реакция в действительности по механизму двухэлектронного перехода. Опыты проводились в хлорнокислом растворе при постоянной ионной силе р, = 2,9, поддерживаемой добавлением ЫаС104. За скоростью следили по изменению оптической плотности в области 650 ммк, где поглощение и (IV) максимальное, а поглощение других ионов, присутствующих в растворе, незначительно. [c.87]

Характерным примером образования димера по ионному механизму является электровосстановление акрилонитрила до адипо-нитрила. Как известно, акрилонитрил восстанавливается на капельном ртутном катоде в одну стадию, соответствующую переходу двух электронов. Характер волны акрилонитрила не меняется и при использовании в качестве растворителя диметилформамида, что свидетельствует о том, что протоны не участвуют в первичном электрохимическом процессе [14]. Только в области высоких концентраций акрилонитрила (0,5 М и выше) и при использовании водноорганических растворов, как показали Л. Г. Феоктистов и С. И. Жданов [15] с помощью струйчатого ртутного катода, количество электронов, участвующих в процессе, начинает постепенно уменьшаться. [c.77]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология