Природа солюбилизата

Установлено, что способы включения молекул олеофильных добавок в мицеллы различны и зависят от природы как солюбилизата, так и поверхностно-активного вещества. Различные способы локализации молекул солюбилизата в сферической мицелле представлены на рис. 18. [c.70]

Способ включения молекул солюбилизата в мицеллы в водных растворах зависит от природы вещества. [c.170]

Способы включения молекул солюбилизата в мицеллы могут быть разными для веществ различной природы. Молекулы неполярных веществ (углеводородов), внедряясь в мицеллы, растворяются в их внутреннем углеводородном содержимом и располагаются совершенно хаотически между цепями молекул мыла (рис. 4б-а). Если же солюбилизируются длинноцепочечные молекулы полярных органических веществ (спирты, амины), то они располагаются между [c.121]

Способ включения молекул солюбилизата в мицеллы в водных растворах зависит от природы вещества. Неполярные углеводороды, внедряясь в мицеллы, располагаются в углеводородных ядрах мицелл. Полярные органические вещества (спирты, амины, кислоты) встраиваются в мицеллу между молекулами ПАВ так, чтобы их полярные группы были обращены к воде, а липофильные части молекул ориентированы параллельно углеводородным радикалам ПАВ. Возможен и третий способ включения солюбилизата в мицеллы, особенно характерный для неионогенных ПАВ. Молекулы солюбилизата, например фенола, не проникают внутрь мицелл, а закрепляются на их поверхности, располагаясь между беспорядочно изогнутыми полиокси-этиленовыми цепями. [c.345]

Солюбилизация олеофильных веществ, содержащих полярные группы (дл нноцепочечные спирты, амины), происходит путем внедрения их молекул в поверхностный слой мицелл (см. рис. 18,6). Внедрившиеся молекулы располагаются между молекулами ПАВ, ориентируясь параллельно им и обращаясь полярными группами в водную фазу. Такая ориентация обусловлена дифильным характером этих веществ. Энергия связи полярной группы с водой препятствует полному погружению молекул солюбилизата в 1Дро мицеллы. При этом в зависимости от природы солюбилизата различают два типа его локализации а) глубокое проникновение в наружный слой мицелл (в молекулах солюбилизата преобладают олеофильные свойства) б) слабое проникновение в наружный слой (вещества гидрофильного характера). В предельном случае, при заметном преобладании гидрофильных свойств, реализуется третий тип локализации солюбилизат адсорбируется на поверхности мицеллы (см. рис. 18,е), как это найдено, например, для случая солюбилизации диметилфталата и бензойной кислоты в растворах оксиэтилированных жирных спиртов. [c.71]

Свойством мицеллярных растворов, непосредственно вытекающим из строения мицелл ПАВ, является солюбилизация, т. е. внедрение мало- или практически нерастворимых в данном растворителе веществ в мицеллы, что приводит к резкому увеличению растворимости этих веществ в мицеллярных растворах. Например, бензол, гептан, керосин, минеральные масла и некоторые другие псевдорастворяются в водных растворах ПАВ при с > ККМ. На введении маслорастворимых красителей внутрь мицелл основан один из методов определения ККМ длинноцепочечных ПАВ (метод солюбилизации красителя). При этом, в зависимости от природы солюбилизата (вещества, внедряющегося в мицеллу) возможно его включение либо внутрь мицеллы в масляную фазу (гидрофобный солюбилизат), либо в поверхностный слой мицеллы [c.325]

К настоящему времени накоплен большой экспериментальный материал, характеризующий закономерности солюбилизации и влияние на нее различных факторов. Однако его теоретическое обобщение и истолкование наталкивается на значительные трудности. Пока не удается не только количественно в общем виде описать процесс солюбилизации, но иногда и качественно предсказать его особенности для ряда систем. Это обусловлено многообразием факторов, влияющих на солюбилизацию, и ее сложной зависимостью от свойств, строения, молекулярной природы ПАВ, солюбилизата и растворителя. Дополнительное осложнение вносит то, что многие факторы, например добавки полярных и неполярных веществ, температура и др., оказывают влияние на ККМ, размер и форму мицелл, что, в свою очередь, влияет на внутримицеллярную растворимость. [c.79]

На солюбилизацию сложным образом влияют природа субстрата, растворителя, наличие в системе других полярных и неполярных веществ, температура. Дополнительные осложнения возникают из-за того, что некоторые из этих факторов влияют также на свойства мицелл. ККМ, масса мицеллы и число агрегации зависят от температуры, противоионов, добавок электролитов. Эти же факторы влияют на солюбилизующую способность мицелл [57—60]. Хотя и не удалось установить простой корреляции между свойствами солюбилизата и его максимальной растворимостью в присутствии данного детергента, известно, что растворимость веществ, обладающих различными молекулярными весами, структурой, полярностью и поляризуемостью, может варьировать в широких пределах [13]. Эти измерения можно интерпретировать, приняв сильно упрощающее реальную ситуацию предположение, что мицеллы представляют собой сферу, определенная часть которой доступна для солюбилизации. Сравнительно более объемистые молекулы занимают большую часть доступного для солюбилизата объема, поэтому они солюбилизуются в меньшей степени, чем меньшие или [c.230]

Для выяснения природы локального окружения солюбилизата в мицеллах привлекали данные УФ- и видимой спектроскопии [62—70], ЯМР Н и [38, 39, 67, 71—83], электронного парамагнитного резонанса [77,84], дифракции рентгеновских лучей [85— 91, 112—115], нотенциометрии [92—94], измерения распределения субстратов между органической и водной фазами [68, 95—103], а также изменение скоростей реакций в присутствии мицелл [104— 109]. В табл. 2 приведены результаты, полученные различными методами определения локализации молекул субстратов в мицеллах ПАВ. [c.232]

Применение ЯМР Н и F для той же цели основано на зависимости химического сдвига и ширины линий от молекулярного окружения резонирующих ядер. Изменение этих величин в зависимости от природы субстрата, природы детергента и концентрации субстрата позволяет точно установить локализацию субстрата в мицеллярной фазе. Сопоставление химического сдвига солюбилизата в полярных и неполярных растворителях и в мицеллярных растворах дает возможность выяснить природу ближайшего окружения молекул солюбилизата [18]. Впервые метод протонного магнитного резонанса был использован для решения таких задач Эриксоном [71], который исследовал солюбилизацию бензола и бромбензола мицеллярными растворами хлористого гексадецил-пиридиния. Позднее тем же методом была изучена солюбилизация нитробензола, Ы,Ы-диметиланилина, изопропилбензола и цикло-гексана в 0,1729 М растворе бромистого цетилтриметиламмония (БЦТА) [73,74]. В присутствии БЦТА резонансные линии протонов ароматического кольца и самого детергента смещаются в сторону сильных полей. Путем экстраполяции химического сдвига к нулевой концентрации солюбилизата и его сопоставления с химическими сдвигами соответствующих веществ в воде и бензоле было показано, что при низких концентрациях бензол, К,Ы-диметил-анилин и нитробензол солюбилизуются на поверхности мицеллы, а изопропилбензол, также локализующийся на поверхности мицелла— вода, ориентирован при этом таким образом, что изопропиль-ная группа погружена в углеводородное ядро, а ароматическое [c.234]

Изучены также химические сдвиги и ширина линий в спектрах ЯМР с целью выяснения природы взармодействия между солюбилизатом и ПАВ. Результаты согласуются с данными газовой хроматографии в пределах данного ряда соединений. [c.382]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология