Солюбилизат

Солюбилизация приводит к набуханию мицелл и соответственно к увеличению их размеров. Процесс солюбилизации является медленным, равновесие может устанавливаться в течение нескольких суток. Перемешивание и повышение темиературы ускоряет наступление равновесия. С ростом концентрации ПАВ солюбилизация растет, отра <ая перестройку мицелл в растворах, причем их насыщение солюбилизатом может не достигаться. [c.136]

И насыщенных солюбилизатами водных растворов олеата натрия. Наличие ветви аномальной вязкости на реологической кривой 10%-ного раствора олеата без добавок (начало ее отмечено стрелкой) свидетельствует о присутствии в растворе асимметричных (пластинчатых) мицелл Солюбилизация углеводородов, кривые 2—4) вызывает разжижение системы (кривые идут круче) и исчезновение аномалии вязкости. Эти аффекты объясняются, по П. А. Ребиндеру и [c.75]

Определенное влияние на солюбилизацию нерастворимых продуктов оказывают диалкилдитиофосфаты, сульфонаты, фосфо-наты, алкилсалицилаты, беззольные сукцинимиды. Это свойство присадок изучалось с применением красителя родамин С и асфаль-тенов в качестве солюбилизата [69, с. 166]. Установлено, что совместимость указанных присадок носит индивидуальный характер беззольные моющие агенты не отличаются эффективным солюбилизирующим действием, однако в смеси могут препятствовать выпадению осадка из коллоидного раствора. Весьма эффективны в том отношении сукцинимидные присадки. [c.98]

Установлено, что способы включения молекул олеофильных добавок в мицеллы различны и зависят от природы как солюбилизата, так и поверхностно-активного вещества. Различные способы локализации молекул солюбилизата в сферической мицелле представлены на рис. 18. [c.70]

Солюбилизация нерастворимых или малорастворимых в воде веществ, например углеводородов, спиртов, фенолов, красителей, заключается в ])астворении их во внутренней части (углеводородных ядрах) мицелл мыла. В результате солюбилизации вещество равновесно распределяется между мицеллами и водной фазой. Процесс солюбилизации в растворах ПАВ включает стадии растворения солюбилизата в воде, диффузии его молекул к поверхности мнцелл и проникновения внутрь мицелл. [c.135]

Как уже отмечалось, повышенная растворимость олеофильных веществ в водных растворах ПАВ обусловлена связыванием этих веществ мицеллами. При этом истинная растворимость в водной (межмицеллярной) фазе практически не изменяется по сравнению с таковой в чистой воде. Для понимания механизма процессов, протекающих в системах раствор ПАВ — солюбилизат (эмульсионная полимеризация, мицеллярный катализ и др.), важно знать, где располагаются и как ориентируются солюбилизированные молекулы в мицеллах. Для выяснения этого вопроса привлекались данные рентгенографии, УФ- и ЯМР-спектроскопии, электронного парамагнитного резонанса и других физических методов исследования. [c.70]

Интересные особенности обнаруживаются при солюбилизации в растворах неионогенных ПАВ. Во многих случаях солюбилизат может растворяться как в ядре, так и в гидрофильной оболочке мицелл, образованной гидратированными полиоксиэтиленовыми цепями, равновесно распределяясь между нею и ядром. Так, если парафины локализуются лишь в углеводородном ядре мицелл НПАВ, то более гидрофильные ароматические углеводороды, а также спирты при солюбилизации распределяются между гидрофобной и гидрофильной зонами мицелл. [c.72]

Влияние солюбилизатов на мицеллярную массу и состав мицелл [c.74]

Эффекты разжижения и загущения концентрированных растворов мыл под действием соответственно неполярных и полярных солюбилизатов могут быть весьма значительны. Так, предельная наибольшая вязкость г о 0,8 М раствора олеата натрия падает с 10 до 5-10 3 Па-с (т. е. в 2-10 раз) при насыщении его октаном и возрастает в 10 раз при солюбилизации октанола (с появлением у системы твердообразных свойств). [c.76]

Таким образом, в области существования сферических мицелл солюбилизация незначительно изменяет размер мицелл, тогда как в концентрированных растворах ПАВ внедрение солюбилизатов в пластинчатые мицеллы вызывает резкое качественное изменение коллоидной структуры раствора. [c.76]

Коэффициенты распределения солюбилизатов между мицеллярной и водной фазами [c.77]

Если принять, что растворы солюбилизата в обеих фазах являются идеальными, то величину Кр можно принять равной константе распределения и рассчитать изменение стандартной энергии Гиббса (ДО в) в процессе солюбилизации [c.77]

Следует отметить, что солюбилизация спиртов, в отличие от углеводородов, характеризуется отрицательным изменением энтальпии. В этом случае наряду с выигрышем энтропии солюбилизации благоприятствует также энергетический фактор. Он обусловлен, по-видимому, специфическим взаимодействием полярных групп солюбилизата и ПАВ (ион-дипольное взаимодействие и образование водородных связей), что дает дополнительный выигрыш свободной энергии [23]. [c.79]

При достаточно большом содержании полярного солюбилизата указанные факторы приводят к разрушению мицеллярного раствора происходит выделение частиц навой жидкокристаллической (мезоморфной) фазы, состоящей из [c.187]

Этот предел легко найти как абсциссу точки излома кривой зависимости мутности от количества добавленного солюбилизата. [c.188]

При введении в достаточно концентрированные растворы ПАВ практически нерастворимых в воде органических веществ (алифатические и ароматические углеводороды, маслорастворимые красители и т. д.) последние способны коллоидно растворяться, или солюбилизироваться. В результате такой солюбилизации образуются почти прозрачные термодинамически равновесные растворы. Вещество, которое растворяется в растворах ПАВ, принято называть солюбилизатом. [c.412]

В чистые сухие ампулы емкостью 100 мл с узким горлом через воронку с оттянутым тонким концом вводят из микробюретки возрастающие количества октилового спирта (мл) 0 0,05 0,1 0,2 0,3 0,4 0,5. Тотчас после введения спирта через ту же воронку в ампулу заливают 25 мл 0,2 М раствора олеата натрия. Ампулы запаивают и встряхивают при комнатной температуре в течение 4 ч. После этого их вскрывают (в порядке увеличения содержания солюбилизата), переносят содержимое в кювету нефелометра НФМ и измеряют мутность образцов т, как описано на с. 160—163. [c.188]

Обработка результатов. Строят график зависимости 1ут-ности растворов от объема добавленного спирта. Абсцисса точки излома полученной кривой дает объем спирта, равновесно солюбилизированного в 25 мл 0,2 М раствора олеата. Рассчитывают величину молярной солюбилизации. Необходимые для этого плотность и молекулярную массу солюбилизата находят в справочнике. [c.188]

Солюбилизация приводит к равновесному распределению олеофильной добавки между микрофазой (мицеллами) и водным раствором молекулярно дисперсного ПАВ (макрофазой). Коэффициент распределения Кр определяют как отношение равновесных концентраций солюбилизата в мицеллах и макрофазе (см. уравнение (82)). [c.190]

Контроль за солюбилизацией можно осуществлять различными №-тодами. Рефрактометрический метод исследования солюбилизации основан на измерении показателя преломления растворов ПАВ в заеи-симости от содержания солюбилизируемого вещества в растворе. Показатель преломления увеличивается и достигает постоянного значения для раствора, насыщенного солюбилизатом. Появление избыточных количеств углеводорода в водном растворе приводит к образованию эмульсии, поэтому резко возрастает мутность дисперсной системы. Это дает возможность контролировать солюбилизацию также турбидимет-рическим методом. [c.136]

Таким образом, коэффициент распределения Кр при солюбилизации характеризует сродство солюбилизата к мицеллярной фазе. Количественной мерой этого сродства яв- [c.190]

В присутствии солюбилизата раствор ПАВ сохраняет коллоидно-мицеллярную структуру и обладает всеми признаками лиофильных дисперсных систем. Это отличает солюбилизацию от внешне сходного с ней явления гидротроп и и — эффекта повышения растворимости олеофильных веществ в воде в присутствии некоторых добавок (гид-ротропных агентов), которыми могут служить водорастворимые полярные органические вещества (например, соли низкомолекулярных карбоновых кислот, фенолы, пиридин, алкилбензолсульфонаты с короткой алкильной цепью). Гид- [c.69]

Вяутримицеллярная солюбилизация может протекать либо по диффузионному, либо по диссоциативному механизму. В первом случае молекулы солю-билизата проникают через поверхностный слой мицелл, во втором протекает ступенчатая диссоциация пустых мицелл с последующей ассоциацией молекул ПАВ с молекулами солюбилизата. Не исключены также и различные промежуточные состояния. [c.215]

К настоящему времени накоплен большой экспериментальный материал, характеризующий закономерности солюбилизации и влияние на нее различных факторов. Однако его теоретическое обобщение и истолкование наталкивается на значительные трудности. Пока не удается не только количественно в общем виде описать процесс солюбилизации, но иногда и качественно предсказать его особенности для ряда систем. Это обусловлено многообразием факторов, влияющих на солюбилизацию, и ее сложной зависимостью от свойств, строения, молекулярной природы ПАВ, солюбилизата и растворителя. Дополнительное осложнение вносит то, что многие факторы, например добавки полярных и неполярных веществ, температура и др., оказывают влияние на ККМ, размер и форму мицелл, что, в свою очередь, влияет на внутримицеллярную растворимость. [c.79]

Рис. 18. Схематическое изображение воэможиык способов локализации молекул солюбилизата в мицелле 1 — ПАВ

Солюбилизация олеофильных веществ, содержащих полярные группы (дл нноцепочечные спирты, амины), происходит путем внедрения их молекул в поверхностный слой мицелл (см. рис. 18,6). Внедрившиеся молекулы располагаются между молекулами ПАВ, ориентируясь параллельно им и обращаясь полярными группами в водную фазу. Такая ориентация обусловлена дифильным характером этих веществ. Энергия связи полярной группы с водой препятствует полному погружению молекул солюбилизата в 1Дро мицеллы. При этом в зависимости от природы солюбилизата различают два типа его локализации а) глубокое проникновение в наружный слой мицелл (в молекулах солюбилизата преобладают олеофильные свойства) б) слабое проникновение в наружный слой (вещества гидрофильного характера). В предельном случае, при заметном преобладании гидрофильных свойств, реализуется третий тип локализации солюбилизат адсорбируется на поверхности мицеллы (см. рис. 18,е), как это найдено, например, для случая солюбилизации диметилфталата и бензойной кислоты в растворах оксиэтилированных жирных спиртов. [c.71]

Для неионогенных ПАВ характерен четвертый тип локализации солюбилизата молекулы располагаются в наружной гидрофильной оболочке мицелл между беспорядочно изогнутыми полиоксиэтиленовыми цепями (см. рис. 18,г). Такой способ внедрения найден для фенола и его производных, для водорастворимых красителей (например, пинаци- [c.71]

Спектроскопические методы позволяют обнаружить различные тонкие особенности взаимодействия солюбилизата с мицеллами, обусловленные их структурой и свойствами. Так, по данным ПМР-спектроскопни изопропилбензол солюбилизируется не в ядре мицеллы цетилтриметиламмонийброми-да (ЦЕТАБ), как это свойственно углеводородам, а в поверхностном слое, причем изопропильная группа погружена в углеводородное ядро, а слабо гидрофильное ароматическое кольцо ориентировано к гидратированному слою мицеллы. Этим же методом найдено, что бензол, Ы, М-диметил-анилин и нитробензол при их малых концентрациях солюбилизируются на поверхности мицеллы ЦЕТАБ, вытесняя с нее воду, а при повышении концентрации начинают погружаться в углеводородные слои мицелл. Полициклические углеводороды (нафталин, антрацен) по данным УФ-спектро-скопии солюбилизируются в мицеллах ионогенных и неионогенных ПАВ таким образом, что часть молекулы находится вблизи полярных групп ПАВ на поверхности мицеллы, а остальная часть погружена в неполярное углеводородное ядро. [c.72]

Способы включения солюбилизата в пластинчатые ми целлы в принципе аналогичны рассмотренным для сфери ческих мицелл. Исследования дифракции рентгеновских лу чей в концентрированных растворах ПАВ, содержащих со любилизат (Харкинс и др.), показывают, что растворение [c.72]

Влияние некоторых солюбилизатов на мицеллярную массу и состав мицелл (на примере цетилтриметиламмоний-бромида и метоксиоктаоксиэтилендецилового эфира) характеризуют данные табл. 4. Можно видеть, что при солюби- [c.74]

Рис. 20. Кривые течения водных растворов олеата натрия в присутствии неполярнык (а) и полярных (6) веществ 1, 1 — исходные растворы без добавок солюбилизаты 2—октан, 3—этилбензол, 4 — бензол, о — гексиловый спирт. Концентрация (моль/л) а —0,ЗЭ 6 — 0,30

Введение полярных солюбилизатов, напротив, резко загущает систему, что видно на примере гексилового спирта (кривая 5). Это указывает на увеличение размера и асимметричности мицелл и усиление структурированности системы. Последнее может быть обусловлено возникновением мостичных связей между мицеллами полярные группы молекул спирта фиксируются в гидрофильных слоях соседних мицелл за счет ион-дипольного взаимодействия с полярными группами ПАВ, а их углеводородные радикалы слипаются в результате гидрофобного взаимодействия. [c.76]

Коэффициент распределения повышается с увеличением олеофильности солюбилизата. Так, величина Кр возрастает по мере увеличения длины алкильной цепи молекул в гомологических рядах углеводородов и спиртов жирного ряда. Другими словами, увеличение олеофильности добавки повышает степень ее извлечения из водной фазы мицеллами ПАВ. При равном количестве углеродных атомов в молекулах углеводородов величина Кр снижается при переходе от насыщенных к ненасыщенным и ароматическим углеводородам, при введении в молекулу полярных групп, т. е. во всех случаях, когда уменьшается олеофильность солюбилизата. Аналогичные закономерности наблюдаются в системе из двух жидких фаз (макрофаз) при распределении между ними третьего компонента. [c.190]

Количество солюбилизированного вещества увеличивается пропорционально концентрации раствора ПАВ в области существования сферических мицелл и резко возрастает при образовании пластинчатых мицелл. Солюбилизация зависит также от молекулярной структуры солюбилизата. Так, если в качестве солюбилизата применяют углеводород, то при уменьшении его молекулярного веса коллоидная растворимость повышается. Введение в солюби-лизат полярных групп обычно также увеличивает солюбилизацию. [c.412]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология