Мультиплетная теория катализа А. А. Баландина

Мультиплетная теория катализа А. А, Баландина - выделяет в реагирующих молекулах те атомы, которые принимают [c.90]

На основе пространственных представлений сложились многие химические теории катализа. Мультиплетная теория катализа А. А. Баландина (1929) предполагает, например, определенное соответствие между пространственным расположением атомов и связей в реагирующей молекуле и геометрическими параметрами (строением активного центра катализатора-мультиплета) кристаллической решетки катализатора. В теории атомных ансамблей И. И. Кобозева (1939) предполагается возможность существования активных центров из атомов, не входящих в кристаллическую решетку и образующих аморфную фазу на поверхности кристалла или инертного носителя. В некоторых теориях предполагается, что происходит геометрическое нарушение пространственной структуры реагирующих молекул на неровностях каталитической поверхности, что облегчает разрыв молекулы и дальнейшее протекание реакции. [c.44]

Причины каталитического действия. Физические и химические теории катализа. Теория промежуточных соединений. Теория активных центров. Взгляды Тэйлора и их критика. Теория деформации молекул Менделеева—Зелинского. Экспериментальные работы школы Н. Д. Зелинского в области каталитических превращений углеводородов (дегидрогенизационный катализ). Мультиплетная теория катализа А. А. Баландина. Основные принципы мультиплетной теории. Пространственные факторы. Энергетические факторы. Расчет энергий связи, атомов реагирующей молекулы с атомами катализатора. Дальнейшее развитие взглядов Менделеева—Зелинского. Классификация каталитических реакций в органической химии. Активность и принципы подбора катализаторов. Химическая теория катализа и ее развитие. [c.218]

Зависимость от кристаллической структуры. Химическая адсорбция может зависеть от кристаллической структуры твердого тела. Межатомные расстояния и. рельеф поверхности должны обеспечивать наложение адсорбирующихся молекул без существенных деформаций (принцип структурного соответствия мультиплетной теории катализа А. А. Баландина [46—48]) и резких искажений валентных углов [70, 72]. Нерегулярный характер структуры поверхности твердого тела [72] и наличие разных межатомных расстояний на поверхности могут облегчать химическую адсорбцию и в тех случаях, когда основные параметры кристаллической решетки сильно отличаются от геометрических размеров адсорбируемых молекул. [c.38]

Согласно мультиплетной теории катализа А. А. Баландина [46—48], эта реакция может осуществляться через плоскостную или реберную ориентацию исходных молекул на поверхности катализатора при одновременном отщеплении всех трех молекул водорода с образованием сразу бензола или же с последовате.пьным отщеплением и образованием промежуточных продуктов дегидрирования. [c.340]

ПЕРЕНАПРЯЖЕНИЕ ВОДОРОДА И МУЛЬТИПЛЕТНАЯ ТЕОРИЯ КАТАЛИЗА А. А. БАЛАНДИНА [c.120]

Роль структуры поверхности твердого тела (катализатора) и энергетического состояния активных центров зачастую достаточно хорошо описывается мультиплетной теорией катализа А. А. Баландина, а в ряде случаев электронной теорией (Ф. Ф. Волькин-штейн и др.) или теорией активных ансамблей Н. И, Кобозева. Например, удельная каталитическая активность некоторых пленок металлов в отношении гидрирования этилена коррелирует с межатомными расстояниями в кристаллической решетке металла (рис. 11.9). [c.692]

Мультпплетная теория катализа. Высказанное выше положение явилось основой структурной части мультиплетной теории катализа А. А. Баландина. Эта теория развивает представление Н. Д. Зелинского о значении для катализа деформации реагирующих молекул под действием силового поля новерхности катализатора. Предполагается, что при каталитич. реакции образуется мультиплетный комплекс, включающий как атомы реагирующих веществ, между к-рыМи разрываются существующие связи и образуются новые химич. связи в процессе реакции, так и определенное число атомов поверхности катализатора. Так, для реакции перераспределения связей между атомами А, В, С и О предложена мультиплетпая схема (рис. 1). Здесь К — атомы катализатора. Р.амкой обведена т. н. [c.232]

Роль катализатора и механизм реакции при каталитическом гидрировании и дегидрировании иные, чем в ранее рассмотренных карбониево-ионных реакциях изомеризации терпенов. Они хорошо объясняются мультиплетной теорией катализа А. А. Баландина [4], [5], [6], [7], [54], [151]. [c.120]

Ассоциативный механизм гидрирования лучше отвечает мультиплетной теории катализа А. А. Баландина [1063], учитывающей соответствие конфигурации активных центров поверхности катализатора и геометрического строения реагирующих молекул. Однако,несмотря на все эти доводы в пользу ассоциативного механизма, его сейчас еще нельзя считать доказанным. В ряде случаев реакции гидрирования и обмена идут на том же катализаторе не только с разными скоростями, но и с разными энергиями активации и даже по разным кинетическим уравнениям. [c.417]

Применение последних в катализе, с одной стороны, поможет наиболее рационально решить чисто практические задачи (каталитический синтез природных энаптиомеров аминокислот, углеводов и т. п.) и, с другой стороны, позволит (и позволяет уже сейчас) глубже постичь детальный механизм каталитических явлений и яснее представить строение переходного состояния (которое, в частности, в гетерогенных каталитических процессах гораздо сложнее, чем в гомогенных, поскольку включает и поверхность катализатора). То обстоятельство, что оптически активные соединения занимают особое место в катализе, закономерно следует из мультиплетной теории катализа А. А. Баландина, предусматривающей существенную роль в катализе структурных и энергетических факторов, обусловленных взаимодействием нереагирующих частей молекулы субстрата с поверхностью катализатора (аналогия с ферментативным катализом). [c.5]

Озгласно мультиплетной теории катализа А. А. Баландина, в том случае, если молекулы адсорбированы на разных атомах мультиплета, связи между атомами молекулы склонны разрываться. [c.498]