Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Теория катализа Баландина

    И1 область представляет собой предельный случай хемосорбции с образованием атомов или радикалов в результате разрыва связей в адсорбированной молекуле. К этой области также применима мультиплетная теория катализа Баландина. Однако специфика происходящих здесь процессов рассматривается в электронной (Рогинского—Волькенштейна) и радикальной (Семенова—Воеводского) теориях катализа. [c.183]


    Расчет, согласно мультиплетно теории катализа Баландина, для трех реакций гидрирования С = 0-, С = М- и С = С-связей, а [c.247]

    Молекула С2Н5ОН, адсорбируясь на поверхности катализатора, располагается на мультиплете так, что разные ее части связываются с разными атомами мультиплета. Согласно мультиплетной теории катализа Баландина, в том случае, если молекулы адсорбированы на разных атомах мультиплета, связи между атомами молекулы могут разрываться. [c.410]

    Для дальнейшего развития катализа необходимо уточнение положений мультиплетной теории катализа Баландина о необходимости структурного и энергетического соответствия. Структурное и энергетическое соответствие нельзя рассматривать в отрыве друг от друга. Лишь в отдельных случаях на первый план выступает та или иная сторона. Существуют различные формы энергетического соответствия. Так, например, при каталитическом гидрировании установлены следующие виды энергетического соответствия а) величины энергий связи катализатор — водород или любое другое реагирующее вещество б) работа выхода электрона в) работа выхода растворенного водорода (протона) г) константа нестойкости комплексного соединения (в гомогенном катализе) и др. [c.8]

    Идея о возможности проявления одной и той же молекулой различной реакционной способности, в зависимости от характера ее адсорбции, заложена в мультиплетной теории катализа Баландина. В мультиплетной теории предполагается возможность превращения спирта в олефин пли в альдегид в результате включения в реакционный мультиплетный комплекс различных реагирующих атомов молекулы спирта. Это обусловлено различной ориентацией молекул на поверхности  [c.30]

    Интерпретация наблюдаемых в инфракрасном спектре полос осио-вывается до сих пор главным образом на сравйении их частот с частотами локальных валентных связей, образуемых теми же молекулами пря комплексообразовании с солями металлов или в соединениях с атомами металлов. В них рассматриваемые молекулы присоединены ковалентными связями к отдельным атомам металла. Близость частот молекул, хемосорбированных на металлах и даже на окислах, к частотам таких локализованных ковалентных связей заставляет считать, что для рассматриваемого, пока ограниченного круга объектов связь хемосорбированной молекулы осуществляется с определенными атомами на поверхности, в согласии с мультиплетной теорией катализа Баландина. Задача дальнейшего исследования заключается в обнаружении в инфракрасном спектре частот, возможно принадлежащих связи с поверхностью, не локализованной у определенного атома. [c.221]


    СИМ его к категории хорошо известных явлений. Ферменты обеспечивают наличие конфигурации, в которой различные типы химически активных групп, способных давать ионизированные центры или принимать участие в образовании водородных связей, могут быть расположены на точно подобранных расстояниях друг от друга. Этот факт может играть важную роль в их действии, аналогичную, вероятно, тем эффектам, которые рассматриваются в мультиплетной теории катализа Баландина. Однако реакции внутри клетки идут настолько быстрее и настолько более специфично, чем реакции неорганизованной материи, что нельзя удержаться от поисков какого-то совершенно особого фактора для объяснения этого уникального явления. [c.519]

    Начало современной теории полупроводников, как полагают Бэкер и Дженкинс [152], было положено Вильсоном в 1930— 1931 гг. [159], который тогда уже применил зонную теорию для объяснения электропроводности. В дальнейшем, в 30—40-х годах, в развитии этой теории приняли участие многие физики, в том числе Иоффе [160], Вагнер, Мотт и другие (см. [161— 164]). Связь же между полупроводниковыми и каталитическими свойствами впервые была отмечена в конце 30-х годов Вагнером и Хауффе [164], а затем более подробно описана (с привлечением материала о влиянии освещения) Рогинским (см. стр. 212 и рис. 2, 3). Попытки создания количественной электронной теории катализа начинаются только с конца 40-х годов. При этом на первый план выступают работы Рогинского, Волькенштейна, Теренина, Борескова, Бонч-Бруевича, Мясни-кова, Ляшенко (СССР), Гарнера, Даудена (Англия), Жермена, Эгрена (Франция), Будара, Тамару, Гомера (США), Вагнера, Хауффе, Зурмана, Шваба (ФРГ), Белянского, Дереня (ПНР), Коутецкого (ЧССР) и других. В 50-х годах появляется масса работ как по полупроводниковому катализу, так и по катализу на металлах и сплавах. Можно сказать, что начинается период подлинной электрификации теории катализа (Баландин) [71]. [c.241]

    Положение о тенденции к многоточечной промежуточной хемосорбции при катализе в известной мере служит критерием действенности самой мультиплетной теории, так как распространенность дублетного и триплетного механизмов реакций уже свидетельствует об энергетической выгодности таких процессов по сравнению с процессами, протекающими через одноточечную> промежуточную хемосорбцию. О распространенности мультиплетных схем говорит теперь уже не только косвенный материал многочисленных каталитических синтезов, но и более прямые данные, полученные изотопными методами, а также методами спектроскопии элементарных процессов, происходящих на катализаторах. Падо считать очень важным подтверждением распространенности мультиплетных схем, например выводы Теренина, систематически изучающего адсорбцию и катализ спектральными методами. Материал, полученный как этим исследователем, та к и другими специалистами в этой области, заставляет считать, указывает Теренин, что связь хемосорби-рованной молекулы осуществляется с определенными атомами на поверхности в согласии с мультиплетной теорией катализа Баландина [55]. [c.306]

    По мере того как структуры кристаллов и длины связей в молекулах становились известными более точно, естественно, были сделаны попытки найти соответствие между геометрией твердой поверхности и ее адсорбционной способностью или каталитической активностью (Лэнгмюр, Адкинс, Бэрк [15]). Большая молекула может адсорбироваться предпочтительно или более легко подвергаться каталитической реакции, если она способна сесть на поверхность, так, чтобы ее атомы расположились особенно благоприятным образом по отношению к плоской решетке атомов поверхности твердого тела. Такого рода представления лежат в основе мультиплетной теории катализа Баландина [16]. Эта теория была успешно использована для интерпретации многих работ по дегидрированию и сходным реакциям. Баландин, однако, отрицал необходимость хемосорбции реагирующих веществ предполагалось, что катализ осуществляется под действием физических сил, но эта точка зрения не получила общего признания. Существование структурного фактора в катализе было подтверждено другими работами, [c.489]

    В литературе обсуждался вопрос о соответствии схем мультиплетной теории катализа Баландина [43] принципу микроскопической обратимости, чему, как отмечали Каган [419] и Ройтер [420], противоречили первоначальные схемы этой теории [421 [. В них изображалось перераспределение связей в индексных группах за счет притяжения двух реагирующих атомов к атому поверхности катализатора, а разрыв этих связей в обратной реакции — притяжением к другим атомам, например гидрирование [c.229]

    Состав бутенов мало меняется с температурой, причем изменение их состава при различных температурах не является следствием изомеризации образующихся бутенов. Стереоспецифическое образование г ис-бутена объясняется циклической структурой в переходном состоянии и указывает на важность существования геометрического фактора при взаимодействии катализатора с хе-мосорбированной реагирующей молекулой, что находится в согласии с мультиплетной теорией катализа Баландина. [c.30]


    При адсорбции пространственные и энергетические соотношения между структурами адсорбента и адсорбата приобретают большое значение. В этом отношении адсорбционные процессы имеют аналогию с геометрическим и энергетическим факторами, рассматриваемыми в мультиплетной теории катализа Баландина [303]. [c.61]

    Параметры решетки кристалла катализатора и соответствие им структуры реагирующей молекулы играют важную роль в таких представлениях (структурная часть мультиплетной теории катализа Баландина [303]). На поверхности никелевых катализаторов (скелетный, на силикагеле, на кизельгуре), по-видимому, имеется сравнительно малоорганизованных участков, способных к секстет-ной адсорбции. На платине, палладии и N1 / АЬОз их значительно больше, что показано, например, при изотопном обмене и-ксилола [864]. Неосложненная каталитическая гидрогенизация двойной С=С-связи протекает путем г ыс-нрисоединения с образованием уис-продукта, а не термодинамически более стабильного транс-сое-динения. Многочисленные примеры этого имеются в ряде известных монографий по катализу (работы Фаркаса, Линстеда). [c.305]

    Так как в данном случае мы имеем дело с каталитической реакцией, следует искать такое объяснение, которое учитывало бы специфическое взаимодействие циклопентана с поверхностью платинового катализатора. Единственное высказывание по этому поводу было сделано, с точки зрения мультинлетной теории катализа Баландина, Райком [8] он полагает, что гидрирование циклопентана с расщеплением цикла есть типичная дублетная реакция, которой предшествует адсорбция его двумя атомами катализатора (рис. 1) Однако, если бы это было так, то оставалось бы непонятным, почему гидрогенолизу не подвергаются С—С-связи к-пентана, который легко может адсорбироваться на катализаторе совершенно таким же образом (рис. 2), а особенно — С—С-связи несвободных от напряжения циклогентана и циклооктана, как это отмечалось выше. [c.182]

    Осн. область работ — теория катализа. Положил начало (1920-е) изучению кинетики каталитических р-ций на поверхности раздела жидкость — газ. Предложил (1928) один из методов определения удельной поверхности тв. тел. У становил условия активированной адсорбции и величины энергии активации для разных адсорбентов и адсорбатов. Экспериментально проверяя теорию поверхностных активных центров катализаторов, выдвинутую X. С. Тэйлором, нашел (1930-е) случаи как широкой неоднородности поверхности, так и каталитически однородной, что, в частности, обусловило необходимость перехода от изучения геометрии и энергетики поверхности к исследованию электронного строения тв. тел. Предложил (1929) использовать измеряемую величину работы выхода электрона из металлов для оценки реакционной способности последних. Применил (1939) метод меченых атомов для изучения промежуточной хемосорбции в катализе. Установил (1940—1955) наличие двухточечной хемосорбции орг. молекул на катализаторах и пришел к выводу о необходимости структурного соответствия между молекулами реагента и решеткой катализатора, подтвердив мультиплет-ную теорию катализа Баландина. Обосновал вывод о гетерогенногомогенных процессах, в которых часть реагентов конвертируется на поверхности, а часть — в объеме, отграничив таким образом катализ от некаталических чисто термических р-ций. Создал большую школу химиков — специалистов в обл. катализа. [c.376]


Смотреть страницы где упоминается термин Теория катализа Баландина: [c.410]    [c.429]    [c.500]    [c.4]    [c.146]    [c.344]    [c.238]    [c.250]   
Курс современной органической химии (1999) -- [ c.249 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Баландин

Баландин. Современное состояние теории катализа

Катализ гетерогенный мультиплетная теория Баландина

Мультиплетная теория катализа А. А. Баландина

Теория катализа

Хомутов. Перенапряжение водорода и мультиплетная теория катализа А. А. Баландина



© 2025 chem21.info Реклама на сайте