Катализ мультиплетная

На основе пространственных представлений сложились многие химические теории катализа. Мультиплетная теория катализа А. А. Баландина (1929) предполагает, например, определенное соответствие между пространственным расположением атомов и связей в реагирующей молекуле и геометрическими параметрами (строением активного центра катализатора-мультиплета) кристаллической решетки катализатора. В теории атомных ансамблей И. И. Кобозева (1939) предполагается возможность существования активных центров из атомов, не входящих в кристаллическую решетку и образующих аморфную фазу на поверхности кристалла или инертного носителя. В некоторых теориях предполагается, что происходит геометрическое нарушение пространственной структуры реагирующих молекул на неровностях каталитической поверхности, что облегчает разрыв молекулы и дальнейшее протекание реакции. [c.44]

Баландин А. А., Мультиплетная теория катализа, Москва, 1963—1964 ч. 1— Катализ. Мультиплетная теория, ч. 2 — Энергетические факторы в катализе. [c.113]

В настоящее время наибольшее признание получили пять теорий гетерогенного катализа мультиплетная теория, теория активных ансамблей, статистическая теория, электронная теория и радикальная или цепная теория. [c.228]

Причины каталитического действия. Физические и химические теории катализа. Теория промежуточных соединений. Теория активных центров. Взгляды Тэйлора и их критика. Теория деформации молекул Менделеева—Зелинского. Экспериментальные работы школы Н. Д. Зелинского в области каталитических превращений углеводородов (дегидрогенизационный катализ). Мультиплетная теория катализа А. А. Баландина. Основные принципы мультиплетной теории. Пространственные факторы. Энергетические факторы. Расчет энергий связи, атомов реагирующей молекулы с атомами катализатора. Дальнейшее развитие взглядов Менделеева—Зелинского. Классификация каталитических реакций в органической химии. Активность и принципы подбора катализаторов. Химическая теория катализа и ее развитие. [c.218]

Рассмотрим три теории гетерогенного катализа мультиплетную,. активных ансамблей и электронную. [c.437]

Таким образом, только структурное соответствие задает строение мультиплетного комплекса, определяя тем самым направление реакции и оптимальные энергии связей (энергетическое соответствие), При которых скорость рассматриваемой реакции будет максимальна. Не случайно поэтому мультиплетная теория катализа занимает ведущее положение среди остальных теорий катализа. Мультиплетная теория — это первая теория, в которой намечены пути количественного решения проблемы подбора катализаторов. [c.209]

Разным индексам должны соответствовать разные катализаторы, так как разные атомы в индексной группе имеют разное сродство к атомам катализатора. Поэтому катализ должен быть избирательным. Это подтверждается всем материалом органического катализа. Мультиплетная теория позволяет установить классификацию реакций, путем систематического замещения атомов в индексе, например, дублет-ной реакции, входящих в этот индекс атомов. Подробнее этот вопрос рассматривается в гл. 8. [c.21]

Здесь мы отмечаем лишь чисто кинетические представления, не касаясь других важных теорий, имеющих первостепенное значение для катализа (мультиплетная теория, электронные теории и др.) и смежных областей. [c.6]

Основное отличие мультиплетной теории и проводимых на ее основе работ состоит в том, что в этой теории учитываются современные данные о форме и размерах атомов, молекул и кристаллических решеток, а также о силах притяжения и отталкивания между атомами. По сравнению с другими теориями катализа мультиплетная теория в настоящее время охватывает наибольший фактический материал и наиболее конкретна в применении к частным случаям. В то же время мультиплетная теория не стоит особняком от других теорий катализа, рассматривающих другие его стороны, она указывает на связь между ними и способствует объединению теорий катализа. Недавно М. И. Темкин [13] дал обобщающий обзор своих работ по каталитической кинетике, в котором энергетические уравнения мультиплетной теории он выводит несколько иным путем. [c.9]

Как известно, металлы VIII группы периодической системы Д. И. Менделеева вследствие своих специфических свойств получили широкое применение в лабораторной и промышленной практике в качестве катализаторов для разнообразных химических реакций. В присутствии этих металлов, в особенности в присутствии мелкодисперсной платины и никеля, к настоящему времени подробно изучены реакции гидрогенизации [1], дегидрогенизации [2], гидрогенолиза углерод-углеродных связей [3], изомеризации [4] и дегидроциклизации нормальных алканов [5], начиная от Се. В последнее время мелкодисперсная платина, отложенная в малых концентрациях на окиси алюминия, получила широкое применение в нефтеперерабатывающей промышленности [6]. Многие реакции, идущие в присутствии мелкодисперсных металлов VIII группы, были использованы для установления общих закономерностей в области гетерогенного катализа. Одна из современных теорий органического гетерогенного катализа — мультиплетная теория А. А. Баландина [7] — базируется главным образом на экспериментальных фактах, полученных при изучении свойств и особенностей металлов VIII группы системы Менделеева. [c.882]

Необходимо отметить, что ассоциативный механизм хорошо согласуется с представлениями о важности определенного расположения активных центров при гетерогенном катализе (мультиплетная теория и теория ансамблей [343, 305]). [c.279]

Так, сразу же возникают различия в представлениях о простейших частицах гомогенных и гетерогенных катализаторов, в представлениях об активных Центрах кристаллических катализаторов с правильной решеткой, адсорбционных катализаторов, кристаллических катализаторов с решеткой, искаженной дисклокациями и включениями примесей и т. д. Такие представления используют в известных частных теориях классического катализа кислотно-основной теории гомогенного катализа, мультиплетной теории гетерогенного катализа, теории ансамблей , теории пересыщения , электронно-химических теориях катализа на полупроводниках и т. д. Различия в неполных моделях центра катализа вытекают из того, что рассматриваются лишь отдельные стороны каталитического явления, признаваемые в данном круге фактов наиболее главными. Различия усугубляются положенным в основу всех теорий катализа постулатом о неизменности природы катализатора в каталитическом процессе. Эти различия иногда приводят к непримиримым противоречиям между частными теориями классического катализа из-за односторонней и часто произвольнбй ограниченности неполных моделей центра катализа, из-за того, что активным центром признается лишь часть реального центра катализа, только его функциональная группа. [c.248]

Делается понятным, почему именно платина является хорошим катализатором в данном процессе, хотя она, с чисто химической точки зрения, в отличие от окислов ванадия и азота, вряд ли может быть лабильным переносчиком кислорода. Это развитие деформационноадсорбционных представлений контактного катализа (Д. И. Менделеев, Н. Д. Зелинский и А. А. Баландин) сближает теорию дегидрогенизационного органического и окислительного неорганического катализа (мультиплетная теория катализа). [c.36]

АссоЩ1ативный механизм лучхне отвечает современным представлениям о роли конфигурации активных центров поверхности при гетерогенном катализе мультиплетной теории и теории ансамблей Н. А. Кобозева [240]. С другой стороны, некоторым подкреплением разного механизма обмена и гидрирования может служить то, что во многих случаях обе реакции идут на одном и том же катализаторе с соверщенно разными скоростями и энергиями активации и даже с разной зависимостью скорости от концентрации. Ни в коем случае нельзя считать существенным тот довод, что кинетика гидрирования бензола отвечает уравнению, вычисляемому на основе ассоциативного механизма [238], так как здесь, как и в большинстве других сложных случаев, одно и то же кинетическое уравнение может быть получено на основании различных механизмов. [c.288]

Решение конкретных вопросов о происхождении неоднородности и физической сущности активных центров осуществлялось также двумя путями в рамках развития наиболее общих теорий катализа (мультиплетной, цепной, активных ансамблей и т. д.) и в рамках относительной независимости от этих теорий. [c.90]

В 1910—1920 гг. Лэнгмюр и другие исследователи разработали модели адсорбционных центров, основанные на кристаллографических данных об атомах на поверхностях. Ненасыщенной связи такого центра приписывали электростатический или ковалентный характер ( свободные связи ) в зависимости от природы твердого тела, что делало возможной интерпретацию ее в рамках октетной теории Льюиса —Косселя. Примерно в 1923 г, было высказано предположение, что кристаллические решетки могут быть дефектными, и постулировано наличие в кристаллах трещин Гриффита и внедренных атомов Френкеля, Деление твердых катализаторов на ионные, ковалентные и металлические все еще оставалось полезным, однако возникла необходимость различать свойства хороших и плохих поверхностей, В 1926— 1927 гг, такое различие (в виде различия между свойствами однородных и неоднородных поверхностей) было уже явно выражено в двух эвристических гипотезах, основанных на исследовании хемосорбции и катализа — мультиплетной теории Баландина [1] и теории активных центров Тейлора [2]. [c.39]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология