Теория мультиплетная

Ответвления теории, объясняющие первые три реакции, это — каталитические теории мультиплетная и ей подобные. [c.325]

Представления о важной роли непрерывной формы организации вещества в химических процессах составили существенную часть наиболее общих современных теорий кинетики и катализа. Теории — мультиплетная и активного комплекса — развивают представления о непрерывности перераспределения связей. Цепная теория совместно с электронной теорией полупроводникового катализа вводит представления о постепенности образования свободных радикалов. Теория кислотно-основного катализа говорит о непрерывности протонных (или вообще ионных) переходов. [c.407]

Первый терм соответствует параллельному направлению спинов оставшегося /гх-электрона и валентных электронов, а второй терм — антипараллельному. В рентгеноэлектронном спектре для /гЗ -уровня будут наблюдаться две линии с отношением интенсивностей (25+2)/25. Это явление, вызванное наличием неспаренных валентных электронов, называется мультиплетным расщеплением. Теория мультиплетного расщепления рассмотрена в работах [79, 207—21б]. Ниже мы изложим основные результаты теории [79], которые позволяют полуколичественно объяснить большинство наблюдаемых экспериментальных закономерностей в соединениях Зсй-элементов в рамках простой модели. [c.63]

При разложении нитрамидов (HgNNOa) водой и закисью азота вода является слабым катализатором, но комплексный ион кобальта [Со(ННз)50Н]2+ или молекулы органических оснований (анилин или другие амины) действуют как активные катализаторы [76]. Наблюдение, что многие виды молекул и ионов в реакционной системе могут вести себя как катализаторы в гомогенном жидком катализе, было поводом к тому, что Даусон и Бренстед назвали свою теорию мультиплетной теорией. После теории кислотного и щелочного катализа в гомогенных жидких системах была разработана электролитическая теория катализа выдвинутая Лоури [310] и Бренстедом [67]. По мнению Г. А. Лорентца все превращения материи, включая химические реакции, являются по существу электрическими явлениями . Де ла Рив, а позже Армстронг придерживались мнения, что для осуществления химической реакции следует пользоваться системой, подобной гальванической цепи. Эти взгляды привели к новому определению понятия кислоты, как вещества, которое отдает протон основанию, и основания, как вещества, которое принимает протон от кислоты. Указанная точка зрения удобна для объяснения каталитического действия не только ионов, но также недиссоциированных молекул. Любое кислое или основное соединение, отвечающее общему критерию теории отщепления или присоединения протона, считалось подходящим как катализатор для кислотного или щелочного катализа. [c.204]

В книге впервые в научной литературе наиболее полно охарактеризована выдающаяся роль ученых нашей страны как в создании каталитических методов синтеза, так и в разработке механизма каталитических реакций. При этом особый интерес вызывают главы книги, в которых освещаются работы В. Н. Ипатьева, Н. Д. Зелинского, С. А. Фокина и других русских исследователей, участвовавших наряду с французской школой П. Сабатье в закладке фундамента каталитической химии. Интересны также главы, освещающие успехи в развитии каталитического органического синтеза в связи с созданием современных теорий кинетики и катализа — цепной теории, мультиплетной теории и т. д. [c.3]

Все названные выше теории (мультиплетная, цепная, активного комплекса, химическая концепция Рогинского и кислотноосновного катализа) по существу являются рабочими, или, лучше сказать, работающими теориями. Все они в разной степени подтверждены практикой. Вместе с тем нередко лроявляется и их относительность существуют факты, или необъясняемые этими теориями, или объясняемые совершенно по-разному. [c.19]

Важность расстояний и геометрической конфигурации поверхностных атомов для катализа была впервые подчеркнута теорией мультиплетной адсорбции (Баландин[ ], Барк[ ]). Шерман и Эйринг[ ] показали с помощью квантово-механических расчетов, что энергия активации для хемосорбции водорода на угле в значительно мере зависит от расстояний атомов углерода друг от друга. Бик, Смит и Вилердоказали экспериментально, что некоторые грани кристаллов обладают большей каталитической активностью, чем другие. Эти исследования будут обсуждены во II томе. Влияние различных граней кристаллов на физическую адсорбцию рассматривалось теоретически в упомянутых ранее статьях Ленеля[ ], Баррера[ ] и Орра[ ]. Однако экспериментально никто еще не измерял" теплоты адсорбции на определенной грани кристалла. [c.462]

Описанная в самых общих чертах теория мультиплетного крейзо-образования, которая уделяет основное внимание частицам каучука как инициаторам большого числа крейзов, а также учитывает возможность регулирования роста крейзов частицами каучука и полосами сдвига, получила в настоящее время наибольшее распространение, хотя попьггки модифицировать ее предпринимаются постоянно [61, 62]. [c.87]

Подробная квантово-механическая теория мультиплетной структуры довольно сложна. Она основана на том же методе рассмотрения, который мы использовали для возбужденных состояний гелия. Составляется вековой определитель, для приведения которого к диагональному виду используется коммутация операторов спинового и орбитального угловых моментов с членами в гамильтониане, соответствующими отталкиванию электронов. Мы проиллюстрируем этот метод на примере конфигурации 18 28 2р атома углерода. Метод, который мы используем, был впервые разработан Слетером. [c.256]

Предположения мультиплетной теории относительно дублетной хемосорбции и роли образования активированного хемосорбированного комплекса как лимитирующей стадии принципиально не противоречат электронной теории. Однако есть принципиальное различие между двумя теориями. Мультиплетная теория объясняет изменение каталитических свойств изменением значений ( хк, тогда как электронная теория, разработанная для идеальной каталитической поверхности, предполагает, что хемосорбированные молекулы образуют локальные уровни независимо от положения уровня Ферми, и каталитические свойства меняются вследствие изменения соотношения различных типов хемосорбции. Электронная теория реальной каталитической поверхности [4, 32, 33] устраняет это противоречие, полагая, что структурные дефекты служат также центрами хемосорбции и что существует не только один тип локальных уровней, но и сложный спектр уровней. Под влиянием добавок будут образовываться новые уровни и будет изменяться уровень Ферми и, таким образом, новые уровни будут играть важную роль в каталитической реакции. По представлениям мультиплетной теории, энергия связей внутрииндексных атомов реагирующих молекул в активированном комплексе может изменяться под влиянием добавок. Направление вероятного изменения значений ( нк и ( ок в зависимости от добавок может быть также предсказанной на этой основе. [c.439]

Подводя итог, можно сделать вывод, что каталитические свойства окиснохромовых катализаторов с добавками окиси молибдена можно оценить отдельно на основе электронной теории, мультиплетной теории и теории кислотных центров соответственно. В некоторых случаях можно даже предсказать изменения, которые следует ожидать при внесении добавок. Однако интерпретация результатов с единой точки зрения требует введения определенных ограничений, касающихся областей применения различных теорий, и дополнительной проверки некоторых положений этих теорий. [c.441]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология