Мицеллярные электролиты

Электролит — хлорид натрия, сульфат аммония или какую-либо другую соль — обычно добавляют для изменения вязкости мицеллярного раствора. [c.187]

В состав мицеллярных растворов, применяемых для повышения нефтеотдачи пластов, помимо воды, углеводородных соединений и ПАВ, обычно входят электролит и содтергент. [c.187]

В качестве второго примера рассмотрим мицеллярный раствор одного ионного ПАВ. Пусть ПАВ — сильный электролит, одна молек ла которого дает прп диссоциации поверхностно-активных ионов и 2 противоионов. Чтобы не путать нумерацию веществ (П.ЛВ и растворитель) и ионов, величиной с (без индекса) обозначим концентрацию П.ЛВ, i и Сг — концентрации ионов, Сц и Сз — концентрации их мономерных форм. Учитывая, что в силу условия электронейтральностп поверхностного слоя Г2(3) = Гкз) -2/ -1 (индекс 3 относится к растворителю), запишем (23.2) в форме [c.118]

У Влияние добавок электролитов. Введение электролитов в растворы ионогенных ПАВ вызывает два эффекта, одинаково проявляющихся в снижении ККМ. Во-первых, электролит частично дегидратирует полярные группы шноа ПАВ, так как он связывает—в ду-.аа хчет гидратации своих ионов. Уменьшение гидратации ионов ПАВ повышает их склонность к ассоциации. Во-вторых, добавленный электролит уменьшает эффективную степень диссоциации поверхностно-активного электролита как в истинном растворе, так и в мицеллярном состоянии. Возрастает доля противоионов, связанных с поверхностью мицелл заряд последних уменьшается. Э о уменьшает эффективную электрическую работу против сил отталкивания, необходимую- для введения мицеллообразующего иона в одноименно заряжённую мицеллу, что облегчает мицеллообразование. [c.62]

Добавки ПАВ в ведущий электролит влияют не только на поведение зоны пробы в капилляре, но и на стенки самого капилляра, модифицируя ЭОП (уменьшая, увеличивая или обращая) [42]. При концентрации ПАВ в растворе электролита больше ККМ реализуется вариант мицеллярной электрокинетической хроматографии (см. далее) и принцип разделения на основе распределения компонентов пробы между гидрофильной (водной) и гидрофобной (мицеллярной) фазами. [c.347]

Экспериментальные данные [3] подтверждают, что при адсорбции ПАВ из эмульсии дифференциальная емкость двойного слоя уменьшается почти на три порядка по сравнению с данными по адсорбции из кислоты, а сопротивление адсорбционной пленки возрастает почти в 200 раз. При этом наблюдается почти полное ингибирование растворения формных сплавов. Столь низкая емкость и высокое сопротивление на границе раздела металл — электролит свидетельствует об образовании на поверхности сплавов в условиях контакта их с эмульсией полимолекулярных мицеллярных адсорбционных пленок ПАВ — углеводород. Образование мицеллярных структур объясняется известной способностью молекул углеводорода, связываясь с адсорбированными на металле ПАВ, как бы надстраивать их углеводородные цепи [31, 32]. [c.116]

Реакции ионов в объеме фазы и противоионов с органическими электролитами, распределенными между объемом и мицеллярной фазой [системы (3.62)], были исследованы кинетически в присутствии анионных, катионных и неионных мицелл. Поведение этих систем в достаточной степени согласованно. Амфифильные соединения с зарядом, знак которого противоположен знаку заряда реагирующего иона, ускоряют, а амфифильные соединения с зарядом, знак которого совпадает со знаком реагирующего иона, замедляют реакции. Каталитическая активность увеличивается с увеличением распределения нейтрального субстрата внутри мицелл, т.е. с ростом липофилыюсти Org. Результатом может быть некоторая особенность. Знание этого распределения из независимых источников позволяет установить константы скорости для реакций в объеме раствора и в мицеллярной фазе. Добавленный электролит подавляет катализ за счет экранирования заряда мицеллы, выменивания инертных на реакционноспособные противо-ионы в слое Штерна и изменения распределения субстрата в мицеллярной псевдофазе. [c.600]

Метод капиллярного электрофореза постоянно совершенствуется. Предложены методы разделения нейтральных молекул, ионов с одинаковой электрофоретической подвижностью. Для этого используют взаимодействия разделяемых компонентов с псевдонеподвижной мицеллярной фазой в буферном электролите (мицеллярная электрокинетическая хроматография). Для повышения чувствительности определения используют дфугие способы де-текпфования флуоресцентное, электрохимическое, масс-спекгрометрическое. [c.255]

Когда матрица образца имеет значительно более низкую проводимость (обычно за счет разбавления буфером или другим растворителем), чем ведущий электролит, в зоне образца возникает относительно высокое электрическое поле. Аналиты внутри зоны образца движутся с более высокой локальной скоростью и, замедляясь на границе с зоной ведущего электролита, концентрируются. Стэкинг образца применителен к заряженным и нейтральным ана-литам [109, ПО]. В [111] сообщается о подобной технике фокусирования для мицеллярного КЭ. Матрица образца, наоборот, в этом случае имеет более высокое содержание солей (большую проводимость), чем ведущий электролит. Использование стэкинга позволяет приблизить чувствительность метода КЭ к ВЭЖХ. [c.360]

Влияние добавок электролитов. Введение электролитов в растворы ионогенных ПАВ вызывает два различных эффекта, одинаково проявляющихся в снижении ККМ. Во-первых, электролит частично дегидратирует полярные группы ионов ПАВ, так как он связывает воду за счет гидратации своих ионов. Уменьшение гидратации ионов ПАВ повышает их склонность к ассоциации. Во-вторых, добавленный элбктролит уменьшает эффективную степень ионизации поверхностно-активного электролита как в истинном растворе, так и в мицеллярном состоянии. Возрастает доля противоионов, связанных с поверхностью мицелл заряд последних уменьшается. Это уменьшает эффективную электрическую работу против сил электростатического отталкивания, необходимую для введения мицеллообразующего иона в заряженную мицеллу. Следовательно, облегчается мицеллообразование. Кроме того, снижение степени диссоциации поверхностно-активного электролита дополнительно гидрофобизует ПАВ, так как недиссоциированные полярные группы менее гидрофильны, чем ионы. [c.117]

Натриевая соль динафтилметандисульфокислоты — коллоидный электролит с ароматической дифильной молекулой, в которой обе полярные сульфогруппы отделены одна от другой гидрофобным остатком динафтиламина. Технический ДНФ — это смесь продукта, Ч50-стоящего из двух молекул 2-нафталинсульфокислоты с более высокомолекулярными соединениями — от 2 до 8 нафталиновых ядер [14]. В водных растворах он образует мицеллы [15], которые содержат 20—40 дифильных молекул мицеллярный вес 31800—35550 форма мицелл близка к сферической [16]. Судя по молекулярным моделям, полимерный продукт с количеством нафталиновых ядер п = Ъ имеет сферическую форму. По данным Хаттори и Танино, которым удалось выделить все компоненты с га = 2 9, отсутствие точек перегиба на кривых зависимости натяжения от концентрации различных продуктов конденсации (рис. 3.1) свидетельствует об отсутствии мицеллообразовапия, т. е. о том, что ДНФ не является истинным поверхностно-активным веществом, как лаурилсульфат или олеат натрия. Исследование электропроводности ДНФ разного молекулярного веса различных концентраций показывает, что соединения с ге = 1 -I- 4 ведут себя как низкомолекулярные электролиты, а содержащие 5 нафталиновых ядер обладают свойствами, характерными для высокомолекулярных электролитов. [c.47]

Си.мметрия электролита, малость зарядов ионов и их концентрации (малость ионной силы) — вот факторы, способствующие выполнению приближений теории Дебая — Хюккеля (луч-ще всего она применима к растворам 1 — 1-электролитов). В области типичных значений ККМ ионных ПАВ, не будь мицелл, теория Дебая — Хюккеля еще могла бы работать, поскольку средняя энергия кулоновского взаимодействия ионов оказывается, как правило, малой по сравнению с кТ (см. 13). Появление мицелл меняет картину. Во-первых, нейтральная мицелла, как это видно из (14.20), — резко несимметричный электролит. Во-вторых, по существующим оценкам ионная мицелла может нести довольно большой заряд (его величина зависит от степени связывания противоионов). Поэтому для описания мицеллярных ионных растворов используются более сложные подходы. [c.71]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология