Криоскопическое определение степени диссоциации и молекулярной массы

Криоскопическое определение степени диссоциации и молекулярной массы [c.91]

Другим методом экспериментального определения степени диссоциации является криоскопический метод, основанный на определении кажущейся молекулярной массы М , которая представляет собой среднее значение масс ионов и недиссоциированных молекул [c.192]

Коллигативные свойства можно использовать для определения молекулярной массы вещества. Например, если, зная массу т растворенного вещества, определить температуру замерзания (кипения) раствора, то. найдя понижение, повышение) температуры замерзания (кипения) раствора, можно вычислить число молей п раств оренного вещества, а затем и саму молекулярную массу вещества М = т1п. Таким образом можно определить степень диссоциации или ассоциации вещества в растворе. В этом случае следует умножить правую часть уравнений (355) и (356) на введенный Вант-Гоффом в соответствии с уравнением (322) коэффициент . Понижение температуры замерзания раствора повареной соли примерно в два раза больше, чем для раствора сахарозы той же моляльной концентрации. На практике чаще используют криоскопический метод, так как он более прост в экспериментальном исполнении, а кроме того, как правило, криоскопическая константа для одного и того же растворителя больше, чем эбулиоскопическая. Для растворителя камфары, например, =40 К-кг/моль. [c.281]

Криоскопия. Метод анализа, основанный на измерении понижения температуры замерзания растворов, называется крио-скопическим методом. Он так же, как и эбулиоскопический метод, применяется при определении массы одного киломоля (молекулярной массы) неэлектролитов и степени диссоциации электролитов. В отличие от эбулиоскопического метода криоскопический метод более широко применяется. Это объясняется тем, что экспериментальное определение понижения температуры замерзания растворов менее капризно и вследствие этого измеряется с большей точностью, чем повышение температуры кипения. Кроме того, уравнение (1Д1,45) показывает, что при данном значении киломолял ь-ности т Ьонижение температуры замерзания раствора будет т ем больш , "а значит может быть измерено тем точнее, чем больше криоскопическая константа Eg. Последняя, как правило, значительно больше, чем эбулиоскопическая постоянная. Например, криоскопическая и эбулиоскопическая константы вольфрама соответственно равны 575 и 79 град кг - кмоль . Вместе с тем большое численное значейие криоскопических констант металлов обусловливает и значительную трудность точного определения температуры их плавления. Действительно, температура плавления вол14рама, содержащего всего лишь 0,1% примесей, например железа, будет ниже его истинной температуры плавления на [c.147]

Точность криоскопических определений зависит главным образом от точности измерения разностей температур замерзания растворителя и раствора. С большой точностью температуру измеряют с помощью дифференциального термометра или, как его часто называют, термометра Бекмана (рис. 76). В отличие от обычных термометров он имеет два резервуара — нижний и верхний. Резервуары соединены капиллярной трубкой с прикрепленной к ней шкалой. Вся шкала разделена на 5 градусов с делениями в 0,01° С. С помощью лупы на этом термометре можно производить отсчеты с точностью до 0,002° С. Если с такой точностью измерить разность температур замерзания растворителя и раствора, то ошибка определения степени диссоциации или молекулярной массы вещества будет составлять 1—2%- [c.97]

Зная массу взятой для опыта соли, ее молекулярный вес, массу растворителя и его криоскопическую константу и величину понижения температуры замерзания раствора, вычисляют коэффициент Вант-Гоффа, а по последнему находят степень диссоциации. Сравнивают полученное значение с теоретическим и находят относительную ошибку определения. [c.121]

Эбулиоскопические измерения (измерения повышения температуры кипения раствора по сравнению с чистым растворителем, А 7) могут быть использованы для определения термодинамической активности растворителя в растворе, а также молекулярной массы растворенного вещества или его состояния (степени диссоциации или ассоциации). Эбулиоскопические измерения по сравнению с криоскопическими имеют то преимущество, что они могут быть выполнены в достаточно широком интервале температур путем изменения внешнего давления над раствором (и, следовательно, может не потребоваться последующий пересчет, например, термодинамической активности растворителя на желаемую температуру). Однако на практике они используются намного реже, чем криоскопические. Это связано в первую очередь с тем, что для одного и того же растворителя эбулиоскопическая постоянная обычно в несколько раз меньше, чем криоскопическая, и, следовательно, для получения результатов с той же точностью требуется определять изменение температуры в несколько раз точнее. Последнее осложняется необходимостью прецизионного поддержания заданного внешнего давления, склонностью растворов к перегреву, уносом растворителя и растворенного вещества в процессе кипения и др. [c.635]