Молекулярный вес определение по понижению температуры замерзания

Вынимают пробирку из муфты и досуха протирают ее изнутри свернутой фильтровальной бумагой. Наливают в пробирку полученный раствор и определяют его температуру замерзания. Повторяют опыт 3—4 раза. Следует иметь в виду, что при сильном переохлаждении фактическая кристаллизация жидкости происходит при температуре более низкой, чем температура начала замерзания. Таким образом, сильное переохлаждение может привести к ошибкам в определении понижения температуры замерзания и, следовательно, молекулярной массы. Данные опытов и результаты записывают по форме [c.48]

Определение молекулярного веса понижение температуры замерзания. Метод Раста [c.327]

Молекулярные веса определялись либо посредством определения плотности пара (по Дюма), либо по определению понижения температуры замерзания. [c.179]

Уравнение (1У-90), подобно уравнению (1У-87), используется для определения молекулярного веса растворенного вещества по результатам экспериментального определения понижения температуры замерзания раствора, по сравнению с температурой замерзания чистого растворителя (криоскопический метод). Расчетное уравнение аналогично уравнению (1У-89) [c.133]

Об определении понижения температуры замерзания, которое часто необходимо для установления молекулярного веса растворенных веществ, см. [51, 52]. [c.205]

Метод определения молекулярных масс растворенных веществ, основанный на определении понижения температуры замерзания их растворов, называют криоскопией. [c.118]

Уравнения (219), (222) и (223) применяются для определения понижения температуры замерзания раствора в производственной и лабораторной практике. Чаще всего уравнение (223) применяется для определения молекулярного веса растворенного вещества по известному из опыта понижению температуры замерзания растворов и по весу растворенного вещества на 1000 г растворителя. [c.108]

Для большинства ранее проводившихся определений молекулярного веса углеводородов применялись простые формы криоско-пического метода (понижение температуры замерзания [348—353]). Было использовано много растворителей, но для лучших из них точность определения составила 1—2 %. Эбулиоскопические методы (повышение температуры кипения) обычно более быстрые и такие же точные [354—358]. Наконец был сделан обзор но сравнению этих двух методов в нескольких различных нефтяных лабораториях. Низкие молекулярные веса обычно определяют по методам плотности паров [359—360]. Все эти методы дают ряд средних молекулярных весов, определяемых [c.206]

На основании данных о понижении температуры замерзания раствора или повыщения температуры кипения нельзя установить молекулярную массу макромолекул, но для определения ее может использоваться четвертое и последнее коллигативное свойство растворов, осмотическое давление. [c.145]

В явлениях понижения температуры замерзания и повышения температуры кипения раствора нарушение равновесия, вызываемое добавлением молекул растворенного вешества, компенсируется изменением температуры. При наличии осмотического давления равновесие восстанавливается повышением давления, а не изменением температуры. Поскольку раствор является конденсированной фазой со сравнительно малой сжимаемостью, необходимое повышение давления оказывается довольно значительным и его легко измерить. Поэтому осмотическое давление намного чувствительнее к количеству растворенного вешества и им удобнее пользоваться для определения больших молекулярных масс. [c.147]

Определив опытным путем понижение температуры замерзания раствора и используя формулу (III.25), можно рассчитать молекулярную массу растворенного вещества — неэлектролита или по формуле (III.26) изотонический коэффициент и по формуле (III.17) кажущуюся степень диссоциации а электролитов (метод криоскопии). Формулу (III.25) мом<но использовать также для определения температуры плавления сплавов. [c.90]

Определение молекулярной массы серы по понижению температуры замерзания ее растворов в бензоле приводит к заключению, что молекулы серы состоят из восьми атомов (Sg). Из таких же молекул Sg, имеющих кольцевое строение, построены кристаллы ромбической и моноклинной серы. Таким образом, различие в gy свойствах кристаллических модификаций се-[JJ ры обусловлено не различным числом атомов в молекулах (как, например, в молекулах ки-Рис. 18.4. Кристаллы ромби- слорода и озона), а неодинаковой структурой ческой (I и II) и моноклин- кристаллов. [c.458]

РАУЛЯ ЗАКОНЫ-Ф. Рауль установил (1882—1886 гг.), что понижение температуры замерзания, а также повышение температуры кипения растворов неэлектролитов пропорционально мольной концентрации растворенного вещества. На Р. 3. основано определение молекулярной массы веществ (неэлектролитов). Растворы электролитов не подчиняются Р. 3. вследствие электролитической диссоциации (из-за увеличения количества частиц в растворе). [c.210]

Обсудите возможности методов определения большой молекулярной массы вещества, основанных на измерении понижения температуры замерзания и повышения температуры кипения, понижения давления пара растворителя над раствором и осмотического давления. В качестве примера рассмотрите раствор, приготовленный растворением в 100 г воды 1 г вещества с молекулярной массой 10000. [c.185]

К практически важным свойствам растворов, изучение которых позволяет получить информацию о некоторых физико-химических параметрах веществ, относятся осмотическое давление, понижение давления насыщенного пара растворителя над раствором, понижение температуры замерзания и повышение температуры кипения раствора по сравнению с этими параметрами для чистого растворителя. На измерении концентрационной зависимости этих свойств растворов основаны методы определения молекулярной массы веществ, степени диссоциации электролитов и др. [c.107]

Молекулярный вес растворенного вещества обычно определяют путем измерения понижения температуры замерзания разбавленных растворов (криоскопия) или реже путем измерения повышения температуры кипения растворов (эбулиоскопия). В разбавленных растворах указанные величины зависят лишь от концентрации, но не от природы растворенного вещества. Если известны навески растворенного вещества и растворителя, то легко может быть вычислена моляльная концентрация. После определения величины понижения температуры замерзания раствора вычисляют молекулярный вес растворенного вещества по формуле [c.157]

К среднечисловым относят методы, основанные на определении числа молекул в разбавленных растворах полимеров понижение температуры замерзания раствора (криоскопия), повышение температуры кипения раствора (эбулиоскопия), определение числа концевых групп в макромолекулах, измерение осмотического давления раствора. Получаемое при этих измерениях значение сред-нечисловой молекулярной массы Яп представляет собой суммарную [c.17]

Определив показание термометра, отвечающее температуре замерзания чистого растворителя, приступают к определению молекулярной массы растворенного вещества. Для этого взвешивают на аналитических весах узкую стеклянную пробирку с исследуемым веществом. Затем через тубус криоскопа часть вещества вводят в криоскоп, а пробирку снова взвешивают. Па разности масс пробирки до и после введения вещества в криоскоп находят количество вещества. Чем меньше навеска, тем более строго применима формула (V. 239), но тем больше погрешность измерения температуры. Поэтому навеска должна быть такой, чтобы понижение температуры замерзания составило 0,1—0,4°. [c.355]

Затем определяют массу фракции и какое-либо свойство, связанное с молекулярной массой (например, характеристическую вязкость) и проводят необходимые расчеты. Для определения молекулярно-массового распределения могут быть использованы и такие свойства, как светорассеяние, понижение температуры замерзания, осмотическое давление, повышение температуры кипения раствора по сравнению с чистым растворителем и др. [c.224]

Зная массу взятой для опыта соли, ее молекулярный вес, массу растворителя и его криоскопическую константу и величину понижения температуры замерзания раствора, вычисляют коэффициент Вант-Гоффа, а по последнему находят степень диссоциации. Сравнивают полученное значение с теоретическим и находят относительную ошибку определения. [c.121]

Раньше для определения молекулярной массы растворенного вещества можно было пользоваться лишь методом определения плотности газа или пара. Это позволяло работать только с газообразными веществами или с веществами, переходящими в газообразное состояние без разложения. После работ Ф. Рауля и Я. Вант-Гоффа молекулярную массу летучих и нелетучих веществ, находящихся в растворе, можно было определять путем измерения 1) осмотического давления 2) понижения растворимости 3) понижения температуры замерзания 4) понижения давления пара 5) повышения температуры кипения. [c.308]

На измерении понижения температуры замерзания или повышения температуры кипения основан один из методов определения относительной молекулярной массы. Уравнения (111.9) и (1П.10) можно написать в общем виде [c.75]

Методы определения относительных молекулярных масс веш,еств по понижению температуры замерзания и повышению температуры кипения растворов называют соответственно криоскопическим и эбуллиоскопическим, Первый из них имеет более широкое применение. [c.193]

Криоскопия. Метод анализа, основанный на измерении понижения температуры замерзания растворов, называется крио-скопическим методом. Он так же, как и эбулиоскопический метод, применяется при определении массы одного киломоля (молекулярной массы) неэлектролитов и степени диссоциации электролитов. В отличие от эбулиоскопического метода криоскопический метод более широко применяется. Это объясняется тем, что экспериментальное определение понижения температуры замерзания растворов менее капризно и вследствие этого измеряется с большей точностью, чем повышение температуры кипения. Кроме того, уравнение (1Д1,45) показывает, что при данном значении киломолял ь-ности т Ьонижение температуры замерзания раствора будет т ем больш , "а значит может быть измерено тем точнее, чем больше криоскопическая константа Eg. Последняя, как правило, значительно больше, чем эбулиоскопическая постоянная. Например, криоскопическая и эбулиоскопическая константы вольфрама соответственно равны 575 и 79 град кг - кмоль . Вместе с тем большое численное значейие криоскопических констант металлов обусловливает и значительную трудность точного определения температуры их плавления. Действительно, температура плавления вол14рама, содержащего всего лишь 0,1% примесей, например железа, будет ниже его истинной температуры плавления на [c.147]

Исторический обзор возникновения интереса к неводным растворителям, а следовательно, и к выяснению роли растворителя в природе растворов, дан в известных монографиях Вальдена 121 иЮ. И. Соловьева [3]. Еще в середине XVI в. Бойль заинтересовался способностью спирта растворять хлориды железа и меди. Позднее ряд химиков отмечает и использует растворяющую способность спирта. В 1796 г. русский химик Ловиц использует спирт для отделения хлоридов кальция и стронция от нерастворимого хлорида бария, как будто положив начало применению неводных растворителей в аналитических целях. В первой половине XIX в. подобные наблюдения и их практическое применение встречаются чаще, причем химики устанавливают случаи химического взаимодействия растворителя с растворенным веществом, показывая, что и в органических жидкостях могут образовываться сольваты (Грэхем, Дюма, Либих, Кульман). Основным свойством, которое при этом изучалось, была растворимость. В 80-х годах XIX в. Рауль, исследуя в целях определения молекулярных весов понижение температур замерзания и повышение температур кипения нри растворении, отмечает принципиальное сходство между водой и неводными средами. Но систематическое физико-химическое изучение неводных растворов наряду с водными начинается только в самом конце столетия, когда Каррара осуществляет измерение электропроводности растворов триэтилсульфония в ацетоне, метиловом, этиловом и бензиловом спиртах, а также ионизации различных кислот, оснований и солей в метиловом спирте. В этот же период М. С. Вревский проводит измерения теплоемкостей растворов хлорида кобальта в смесях воды и этилового спирта [4], а также давлений и состава паров над растворами десяти электролитов в смесях воды и метилового спирта [5]. Им впервые четко установлено явление высаливания спирта и определено как .. . следствие неравномерного взаимодействия соли с частицами растворителя . Несколько раньше на самый факт повышения общего давления пара при растворении хлорида натрия в смесях этанола и воды, на первый взгляд противоречащий закону Рауля, обратил внимание И. А. Каблуков [6]. Пожалуй, эти работы можно считать первыми, в которых подход к смешанным растворителям, к избирательной сольватации и к специфике гидратационной способности воды близок современному пониманию этих вопросов. Мы возвратимся к этому сопоставлению в гл. X. [c.24]

Погреганость 1,2%, приписываемая к количеству каждого ароматического углеводорода Се в ароматической фракции, является следствием оцениваемой неточности ( 1,0%) при определении понижения температуры замерзания и ( 0,5%) при определении молекулярного веса неизвестной смеси. [c.385]

Отсюда вытекает простой метод определения состава химического соединения, образующегося в двойной системе. Он был предложен И. И. Остромысленским [23] и Жобом [24] еще до того, как были выведены уравнения изотермы свойства, и называется методом изомолярных серий. Метод изомолярных серий Остромысленского — Жоба получил широкое применение в физико-химическом анализе жидких систем. Экспериментально при исследовании гомогенных систем методом Остромысленского — Жоба изомолярные серии составляют смешением растворов компонентов А и В одинаковой концентрации. Измеряется величина какого-либо свойства соединения А Вт, пропорционального его концентрации. Наиболее часто прибегают к измерению оптической плотности раствора, которая согласно закону Ламберта — Вера (см. главу И) прямо пропорциональна концентрации поглощающего его компонента. При этом, если светопоглощение раствора вызвано при данной длине волны только присутствием соединения АпВ , на ординате диаграммы состав — свойство (изомолярной серии) откладывают величину оптической плотности О. Если же свето-поглощением обладают и компоненты А и В, тона ординате откладывают отклонение оптической плотности от аддитивности АО, т. е. разницу АО = О — где Во — сумма оптических плотностей компонентов А и В при данном содержании их в растворе. Кроме оптической плотности для построения изомолярных серий используются и другие физические свойства, например вязкость, электропроводность, показатель преломления, средняя молекулярная масса, понижение температуры замерзания раствора и т. д., которые применяются вообще в физико-химическом анализе для построения физико-химических диаграмм состав — свойство. Об образовании химического соединения судят по наличию экстремума на изотермах. Положение экстремальной точки на диаграмме указывает соотношение компонентов в образующемся химическом соединении. [c.142]

Коллигативные свойства растворов. Понижение давления пара, повышение температуры кипения, понижение температуры замерзания и осмотриеское давление. Моляльные константы повышения точки кипения (эбулиоскопическая константа) и понижения точки замерзания (криоскопическая константа). Определение молекулярного веса растворенного вешества. [c.119]

Эти методы основаны на известном законе Рауля, согласно которому в разбавленных растворах упругость пара растворителя пропорциональна молекулярной концентрации последнего. Определять молекулярный вес можно или путем непосредственного измерения упругости пара, илп путем определения величин, находящихся в простой завпсимости от упругости пара растворителя. Такими величинами прп эбулиосконпческпх и криоскопических определениях молекулярного веса являются повышение температуры кипения или понижение температуры замерзания раствора. [c.498]

Коллигативные свойства можно использовать для определения молекулярной массы вещества. Например, если, зная массу т растворенного вещества, определить температуру замерзания (кипения) раствора, то. найдя понижение, повышение) температуры замерзания (кипения) раствора, можно вычислить число молей п раств оренного вещества, а затем и саму молекулярную массу вещества М = т1п. Таким образом можно определить степень диссоциации или ассоциации вещества в растворе. В этом случае следует умножить правую часть уравнений (355) и (356) на введенный Вант-Гоффом в соответствии с уравнением (322) коэффициент . Понижение температуры замерзания раствора повареной соли примерно в два раза больше, чем для раствора сахарозы той же моляльной концентрации. На практике чаще используют криоскопический метод, так как он более прост в экспериментальном исполнении, а кроме того, как правило, криоскопическая константа для одного и того же растворителя больше, чем эбулиоскопическая. Для растворителя камфары, например, =40 К-кг/моль. [c.281]

КРИОСКОПИЯ (греч. kryos - холод и s opeo — смотрю) — определение молекулярной массы вещества измерением понижения температуры замерзания раствора по сравнению с температурой замерзания чистого растворителя. Л етод К. предложил Ф. Рауль в 1882— 1888 гг. для определения молекулярной массы растворенного вещества, а также его актнвносри в растворе, что дает возможность рассчитывать осмотическое давление, относительное понижение давления пара растворителя или степень электролитической диссоциации растворенного слабого электролита. На основании закона Ф. Рауля понижение 1ем-пературы замерзания раствора пропорционально его молекулярной концентрации. Метод К. применяется для определения содержания примесей при приготовлении веществ высокой степени чистоты, [c.140]

Значение криоскопической и эбулиоскопической формул состоит в возможности определения молекулярного веса растворенного вещества по понижению температуры замерзания и повышению температуры кипения раствора. В связи с этим они сыграли значительную роль в развитии химии, способствуя установлению правильных молекулярных и атомных весов. Следует указать на необходимость при определении температуры кипения раствора помещать шарик термометра непосредственно в раствор. При нахождении шарика в паре над раствором термометр будет показывать, как это указал еще Фарадей, температуру кипения растворителя. [c.286]

Для определения молекулярной массы по понижению температуры замерзания навеска вещества 1,5011+0,0002 г была растворена в 24,98 0,05 мл воды. Понижение температуры замерзания составило А/=1,31 0,01 °С, Вычислите молекулярную массу вещества и абсолютную и относительную погрешно-ети ее определения (криоскопичеокая постоянная Кн 20=1,86). [c.179]

Молекулярная масса азотной кислоты, определенная по понижению температуры замерзания в нитробензоле, отвечает формуле HNO3, а при определении в воде имеет в два раза более низкое значение. Как это объяснить [c.191]

Криоскопия и эбулиоскопия. Зависимости (XIV.4) и (XIV.5) удобно использовать для определения молекулярной массы растворенного вещества. Для проведения опыта выбирают подходящий растворитель с известной криоскопической или эбулиоскопической постоянной, далее из навесок и приготовляют раствор не слишком большой концентрации (не более 0,5 т) и точно измеряют понижение температуры замерзания или повышение температуры кипения. Метод определения молекулярной массы по понижению точки замерзания называется криоскопией, а метод, основанный на измерении повышения температуры кипения, — эбулиоскопией. В обычной практике криоскопией пользуются более охотно, чем эбулиоскопией, так как гораздо легче точно измерить понижение температуры замерзания, чем повышение температуры кипения. [c.208]

Наибольший интерес представляют такие результаты определений, в которых молекулярные веса растворенных веществ существенно отличаются от вычисленных по химической формуле. Такие отклонения указывают на изменение молекулярного состояния растворенного вещества (диссоциацию, ассоциацию). Молекулярный вес диссоциирующего растворенного вещества, найденный путем измерения понижения температуры замерзания или повышения температуры, всегда меньше, а для ассоциирующих растворенных веществ — больше по сравнению с его значением, вычисленным по химической формуле. [c.158]

В основе физических методов определения среднечисловой молекулярной массы полимера лежит пропорциональность количественных свойств растворов (повышение температуры кипения, понижение температуры замерзания, оомотичеокое давление и др.) числу молекул растворенного вещества. По мере того как концентрация растворенного вещества в разбавленных растворах приближается к нулю, активность растворенного вещества становится пропорциональной его мольной доле. Поэтому в очень разбавленных растворах понижение активности растворителя равно мольной доле растворенного вещества. Измерив понижение активности растворителя при известной массовой концентрации растворенного вещёства, вычисляют его молекулярную массу. Принципиально можно измерить активность растворителя по отношению pIpo, где р — равновесное давление паров растворителя над раствором полимера, а ро — равновесное давление паров над чистым растворителем при той же температуре. Экспериментальное определение р/ро затруднено, поэтому используют кос- [c.164]

Эбулиоскопический и криоскоп ический мето-д ы. Определение молекулярного веса этими методами основано на соответственном повышении температуры кипения и понижении температуры замерзания растворителя при растворении в нем 1каких-либо веществ. Величина температурной депрессии (АО определяется отношением числа частиц растворенного вещества к числу частиц раствора. Если количество растворенного вещества настолько мало, что отдельные его молекулы практически не испытывают сил взаимодействия, то каждая молекулы ведет себя в растворе как самостоятельная единица. Поэтому, если молекулы растворенного вещества не ассоциируются под влиянием сил взаимодействия, то между концентрацией его в растворе и величиной температурной депрессии соблюдается прямая пропорциональность и отношение-будет постоянным. [c.151]

Молекулярные вёса электролитов. При определении молекулярного веса электролита по понижению температуры замерзания или по повышению температуры кипения раствора и по величине осмотического давления пользуются формулами, в которых коэффициент 1 > 1 [c.118]

Понижение температуры замерзания раствора определяется только количеством молей растворенного вещества (неэлектролита). Это свойство растворов используется при определении молекулярной массы растворенных веществ. Теоретически одномоляль-ный раствор электролита в воде замерзает при —1,86°, т. е. при температуре, численно равной криоскопической постоянной. Количество вещества, выраженное в граммах, понижающее темпера-i ypy замерзания раствора, содержащего 1000 г растворителя, на число градусов, равное криоскопической постоянной, и есть молекулярная масса растворенного вещества (неэлектролита). [c.98]