Электросинтез себациновой кислоты

Наибольшее практическое значение в настояш ее время имеет реакция Брауна — Уокера (X = С00А1к) — частный случай электросинтеза Кольбе, которая является эффективным методом электрохимического синтеза себациновой кислоты И ее эфиров [15, 17, 23, 24]. Процесс электросинтеза себациновой кислоты внедрен в промышленности. Он характеризуется высокими выходами 82—86% по веществу и 74—75% по току. [c.302]

Состав раствора- Электросинтез себациновой кислоты осуществляют в метанольном [c.218]

Показана возможность регенерации платины из электролита в процессе электросинтеза себациновой кислоты. [c.83]

Электросинтез себациновой кислоты. Электрохимический метод получения себациновой кислоты заключается в анодной конденсации моноэфира адипи-новой кислоты в среде неводных растворителей [c.155]

Себациновая кислота была одной из первых дикарбоновых кислот, синтезированных по методу Брауна — Уокера. Но в то время практического применения этот метод не нашел, и интерес к электросинтезу себациновой кислоты угас на несколько десятилетий. Правда, имеются сведения, полученные из промышленных архивов, захваченных после разгрома гитлеровской Германии, что немцы пытались организовать небольшое электрохимическое производство себациновой кислоты еще в 1943 г. [c.97]

После второй мировой войны себациновой кислоте стали уделять значительно больше внимания. За какие-нибудь 20 лет и у нас, и за рубежом появилось несколько десятков патентов, авторских свидетельств, публикаций, посвященных электросинтезу себациновой кислоты. [c.97]

Прежде всего возник вопрос, в каких условиях проводить электрохимический синтез этого продукта. Анион карбоновой кислоты с большим трудом поддается электрохимическому окислению и, следовательно, процесс окисления должен происходить при высоком положительном потенциале. А в этом случае к материалу анода предъявляются особо высокие требования. Преж. де всего, материал не должен растворяться при пропускании постоянного электрического тока. Например, если анод металлический, металл не должен переходить в раствор в виде ионов — иными словами, потенциал, при котором возможно растворение анода, должен быть более положительным, чем потенциал окисления аниона карбоновой кислоты. Кроме того, на аноде параллельно с окислением этого аниона может протекать другая электрохимическая реакция, в частности окисление растворителя. Анод должен быть изготовлен из такого материала, чтобы на нем окисление растворителя было бы затруднено. Учитывая все эти обстоятельства, легко убедиться, что ассортимент материалов для изготовления анода, предназначенного для электросинтеза себациновой кислоты, не так уж и велик. Заслуживают внимания лишь платина и графит. Попытки применить двуокиси некоторых металлов, например свинца или марганца, не увенчались успехом, хотя эти двуокиси не растворяются при высоких положительных потенциалах. Дело в том, что анион карбоновой кислоты отдает свой электрон и превращается в радикал лишь при непосредственном контакте с электродом, будучи адсорбированным на его поверхности. А двуокиси свинца и марганца не адсорбируют анионов карбоновых кислот. Поверхность таких анодов заполняется молекулами растворителя, что весьма благоприятствует окислению последних. [c.98]

Вторая трудность электрохимического синтеза себациновой кислоты — выбор состава раствора и особенно растворителя. Исходный продукт — моноэфир адипиновой кислоты — плохо растворим в воде, и его растворы слабо проводят электрический ток. Поэтому в них обычно вводят какой-либо электролит, например щелочь или соду. При нейтрализации щелочным реагентом кислого моноэфира образуется хорошо растворимая соль, растворы которой достаточно электропроводны их электролиз можно проводить при относительно невысоком напряжении на ванне. Казалось бы, все очень просто, и вначале или именно по этому пути электросинтеза себациновой кислоты из водных растворов соли моноэфира адипиновой кислоты, предложенному еще Брауном и Уокером. Однако, когда около 10 лет назад возникла необходимость в разработке промышленного метода получения себациновой кислоты, от этого пути пришлось отказаться, и вот по каким причинам. [c.100]

При электросинтезе себациновой кислоты электропроводность спиртового раствора обусловлена концентрацией соли моноэфира адипиновой кислоты. Чем больше концентрация, тем выше электропроводность раствора и ниже напряжение на электролизере. По закону Ома напряжение равняется произведению силы тока на сопротивление раствора. Естественно, чем меньше сопротивление раствора, тем больше ток, который при том же напряжении можно пропустить через электролизер. [c.101]

Казалось бы, все говорит в пользу высокой концентрации соли моноэфира адипиновой кислоты. Делая такой вывод, мы, однако, упускаем из виду ряд особенностей электросинтеза себациновой кислоты. Дело в том, что не весь моноэфир адипиновой кислоты в исходном электролите превращают с помощью щелочив соль. Если бы превращение было полным, на дно электролизера буквально в первые же минуты электролиза выпадал бы карбонат щелочного металла, так как при образовании диэфира себациновой кислоты освобождается щелочь, которая карбонизируется другим продуктом электролиза — углекислым газом. Плохо растворимый в спирте карбонат выпадает в осадок и забивает пространство между электродами, что сразу же увеличивает сопротивление раствора и снижает силу тока. Работу электролизера приходится прекращать и извлекать из раствора осадок. Это, конечно, весьма неудобно. Отсюда понятно, насколько важно решить, какое количество моноэфира следует нейтрализовать, какова должна быть степень нейтрализации. [c.102]

Повышенный и вполне устойчивый интерес вызывают реакции анодной конденсации. Об этом свидетельствуют данные рис. 16, отображающие динамику работ по препаративной анодной конденсации карбоновых кислот. Наиболее широкое практическое применение получил электросинтез себациновой кислоты из адипиновой кислоты, вырабатываемой из доступных видов сырья. Особенностью этого промышленного процесса является применение в качестве растворителя метано- [c.133]