Комплексоны алифатического ряда

Описано получение комплексонов алифатического ряда, содержащих при атоме азота взамен карбоксиметильной группы [c.30]

КОМПЛЕКСОНЫ АЛИФАТИЧЕСКОГО РЯДА 2.2.1. Комплексоны с карбоксильными группами [c.105]

Комплексоны ароматического ряда образуют весьма интересную в теоретическом и практическом отношении группу лигандов. Спецификой подобных лигандов, в отличие от комплексонов алифатического ряда, являются относительная жесткость системы, ограниченность свободного вращения отдельных звеньев молекулы, некоторые пространственные затруднения, обусловленные наличием в лиганде в качестве основного структурного элемента ароматического кольца. Сопряжение в ароматическом кольце вносит свои особенности, которые проявляются, в частности, в уменьшенной основности атома азота иминодиацетатной группы, во влиянии на нее заместителей, находящихся в орто- и яара-положениях (при условии конъюгации атома азота с сопряженной системой). Хелатный цикл, образуемый атомом азота иминодиацетатной группы и орго-расположенным донорным атомом (наиболее часто атомом кислорода фенольного гидроксила), непосредственно примыкает к сопряженной системе и включает кратную связь. [c.227]

Введение в углеводородные радикалы электрофильных и нуклеофильных функциональных группировок также оказывает электростатическое влияние на основность атома азота иминодиацетатной группы. В комплексонах алифатического ряда это влияние проявляется в соответствующем индукционном эффекте, который быстро затухает с увеличением углеводородной цепи. [c.82]

Роль гетероатома в комплексонах алифатического ряда изучена также на примере соединений [6, 9] [c.130]

Наибольший эффект стабилизации комплекса наблюдается при введении функциональной группы в Р-положение алифатического и орто-положение ароматического радикалов по отношению к иминодиуксусной группе. Подобное расположение донорных атомов обеспечивает возможность замыкания наиболее устойчивого пятичленного хелатного цикла. Введение заместителей в комплексоны алифатического ряда способствует увеличению прочности комплексов в последовательности —СООН > —ЗОзН [1—3]. В ароматическом [c.137]

I.I.I. Комплексоны алифатического и алициклического ряда с третичной аминогруппой [c.22]

Ряд алифатических комплексонов — производные этилендиамина, гидроксиэтилэтилендиамина, додециламина получены с [c.25]

Более перспективно в синтезе фосфорсодержащих комплексонов по сравнению с реакцией Манниха введение комплексонного фрагмента, например ИДФ, в реакцию с галогенпроизводными, что приводит к получению ряда алифатических и гетероциклических лигандов. [c.61]

Свойства комплексонов, содержащих оксигруппы, целесообразно рассматривать в зависимости от их принадлежности к алифатическому или ароматическому ряду, учитывая различия в поведении фенольного и спиртового гидроксила. [c.139]

Синтез комплексонов алифатического ряда на основе моно-, ди- и триаминов, содержащих гидроксиэтильные группы, основан, как правило, на карбоксиалкилировании соответствующих [c.27]

Известно несколько путей синтеза ароматических карбоксилсодержащих комплексонов. Наряду с применением методов карбоксиалкилирования аминов, используемых и в синтезе комплексонов алифатического ряда, значительно большее значение приобретают методы введения комплексонных групп в соединения, содержащие подвижные атомы водорода или галогена, по реакциям Манниха или нуклеофильного замещения галогена. [c.33]

Одним из путей целенаправленной модификации молекул классических комплексонов алифатического ряда является замена карбоксильных групп на фосфоновые. Оригинальность фрагмента СН2РО3Н2 заключается в его своеобразной стереохимии, отличающейся от стереохимии карбоксильной группы фосфонат-ион имеет форму искаженного тетраэдра с осью симметрии третьего порядка, а карбоксилат-ион, как известно, — плоскую конфигурацию. Кислотный остаток РОз - обладает [c.190]

Впервые на возможность существования лактонного. цикла для комплексонов алифатического ряда с оксиэтильной и ацетатной группами у одного атома азота было указано в работах по исследованию оксиэтилиминодиуксусной кислоты [14] и ОЭДТА [15]. Показано, что при нагревании сухого образца ОЭДТА до 159° С происходит отрыв молекулы воды и замыкание лактонного цикла. [c.34]

Комплексоны алифатического и алициклического рядов получены в основном реакцией карбоксиалкилирования аминов галогеналкилкарбоновыми кислотами и цианметилированием с последующим гидролизом полученных нитрилов Менее типичной для получения данного класса соединений является реакция нуклеофильного замещения подвижного атома галогена [c.22]

Значение р/Сз для соединений 2 3 88 и 2.3.89 связано с диссоциацией гидроксильной группы. Некоторое снижение этих значений по сравнению с соответствующими характеристиками а-нафтола (р/С=10) может быть объяснено отрицательным индукционным эффектом сульфогрупп. Значение р/Сз в соединениях 2.3.90—2.3.92 отнесено к диссоциации бетаинового протона атома азота алифатической природы. Полученные значения близки к константе диссоциации бетаинового протона в бензилиминодиуксусной кислоте (р/С=9,02) [59]. Значение р/С4 в соединениях 2.3 91 и 2 3.92 отнесены по аналогии с комплексонами бензольного ряда и на основании близости значений р/Сз для соединений 2 3 90—2.3.92 к диссоциации фенольного гидроксила. [c.286]

Серия комплексонов на основе дикарбоновых кислот получена взаимодействием галогензамещенных дикарбоновых кислот с соответствующими аминами Так, реакция броммалоновой кислоты с этилендиамином и рядом других алифатических и алициклических аминов. 1-лезо-2,3-диаминобутаном, 2,2-ди-аминодиэтиловым эфиром, а- и - -аминомасляными кислотами, [c.31]

Дальнейшее развитие получило это направление в синтезе фосфорсодержащих комплексонов при использовании в качестве фосфорной компоненты трихлорида фосфора, гидролизующегося в процессе реакции до фосфористой кислоты [105—109]. Варьирование в указанной реакции карбонильной компоненты (формальдегид, альдегиды и кетоны [3]) и природы амина (алифатического, гетероциклического ряда) позволяет широко использовать эти реакции для получения полиаминполиалкилен-фосфоновых кислот различного строения полностью фосфори-лированные производные полиаминов, комплексоны с гетероатомами и ароматическими радикалами, комплексоны, содержащие одновременно карбоксильные и фосфоновые, фосфоновые и гидроксильные группировки. [c.60]

При оценке комплексообразующей способности комплексонов,-содержащих гетероциклы, следует учитывать ряд факторов. Наличие жесткой структуры цикла обусловливает большую роль стереохимии комплексообразующих группировок. Ароматический характер гетероцикла, с одной стороны, затрудняет оттягивание электронов от лиганда, что проявляется в снижении основности гетероатома по сравнению с алифатическими аналогами, и в то же время способствует возникновению дополнительных я-связей с ка-тионом-комнлексообразователем. [c.133]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология