Комплексоны ароматического ряда

Развитие синтетической химии карбоксилсодержащих комплексонов ароматического ряда в последние годы обусловлено их большим теоретическим и практическим значением. Свойства этих соединений определили возможность их применения в аналитической химии в качестве металл-индикаторов и реагентов в фотометрическом и люминесцентном анализе, модификаторов активных углей, стабилизаторов различных объектов. [c.33]

Комплексоны ароматического ряда могут быть подразделены по строению на два основных типа — производные фенил-аминов и бензиламинов. [c.33]

Основными путями создания поликомплексонов служат поликонденсация комплексонов ароматического ряда с формальдегидом, полимеризация комплексонов, содержащих двойную связь введение комплексонных групп в молекулу полимера (наиболее часто в качестве полимера выступает сополимер стирола и дивинилбензола). [c.91]

КОМПЛЕКСОНЫ АРОМАТИЧЕСКОГО РЯДА [c.227]

Комплексоны ароматического ряда образуют весьма интересную в теоретическом и практическом отношении группу лигандов. Спецификой подобных лигандов, в отличие от комплексонов алифатического ряда, являются относительная жесткость системы, ограниченность свободного вращения отдельных звеньев молекулы, некоторые пространственные затруднения, обусловленные наличием в лиганде в качестве основного структурного элемента ароматического кольца. Сопряжение в ароматическом кольце вносит свои особенности, которые проявляются, в частности, в уменьшенной основности атома азота иминодиацетатной группы, во влиянии на нее заместителей, находящихся в орто- и яара-положениях (при условии конъюгации атома азота с сопряженной системой). Хелатный цикл, образуемый атомом азота иминодиацетатной группы и орго-расположенным донорным атомом (наиболее часто атомом кислорода фенольного гидроксила), непосредственно примыкает к сопряженной системе и включает кратную связь. [c.227]

Особенности строения комплексонов ароматического ряда обусловливают определенную специфику поведения комплексонов прн взаимодействии с катионами различных групп Периодической системы элементов. [c.227]

На основании этого критерия комплексоны ароматического ряда можно подразделить на два основных типа соединений, к первому отнесены лиганды, в которых азот иминодиацетатной группы непосредственно конъюгирован с ароматической системой, — производные фениламинов ко второму типу отнесены лиганды, в которых иминодиацетатная группа подвижно связана с ароматической системой метиленовым мостиком, — производные бензиламинов. [c.227]

Темкина В Я Синтез, теория действия и применение комплексонов ароматического ряда Дис д-ра хим наук. 02 00 02 М 1968. 394 с [c.524]

Комплексоны ароматического и гетероциклического ряда с третичной аминогруппой [c.33]

Весьма важным структурным фактором, определяющим в значительной степени устойчивость и электронную структуру хелатов ароматического ряда, является способ соединения комплексонной группы с ароматическим кольцом [c.227]

Флуоресцирующие свойства комплексонов в ряду нафталина и образуемых ими комплексов в значительной степени определяются строением лигандов — характером связи иминодиацетатной группы с ароматической системой (конъюгация атома азота иминодиацетатной группы в соединениях 1-го типа и связь его через метиленовый мостик при наличии орто- расположенного гидроксила в соединениях 2-го типа) [c.291]

Свойства комплексонов, содержащих оксигруппы, целесообразно рассматривать в зависимости от их принадлежности к алифатическому или ароматическому ряду, учитывая различия в поведении фенольного и спиртового гидроксила. [c.139]

Наибольший эффект стабилизации комплекса наблюдается при введении функциональной группы в Р-положение алифатического и орто-положение ароматического радикалов по отношению к иминодиуксусной группе. Подобное расположение донорных атомов обеспечивает возможность замыкания наиболее устойчивого пятичленного хелатного цикла. Введение заместителей в комплексоны алифатического ряда способствует увеличению прочности комплексов в последовательности —СООН > —ЗОзН [1—3]. В ароматическом [c.137]

Описано много комплексных соединений серебра с органическими лигандами. Известны комплексы серебра с ненасыщенными и насыщенными углеводородами, с карбоновыми кислотами, с аминокислотами, тиокислотами, комплексонами, с многочисленными аминами ароматического и жирного ряда, с лигандами, содержащими фосфор и мышьяк, с лигандами, содержащими азот и серу, азот и селен, фосфор и серу, с дикетонами и другими органическими соединениями. Не все эти соединения имеют одинаковое значение для аналитической химии. Ниже приводится краткая характеристика важнейших комплексов серебра с органическими лигандами. [c.29]

Безусловный интерес представляют комплексоны ароматического ряда, содержащие при атоме азота отличные от ацетатной кислотные группы, например комплексоны, содержащие пропионатные, а также гидроксиэтильные группы. Подобные комплексоны могут быть получены по реакции Манниха с использованием в качестве Ы-компоненты иминодипропионовой или Ы-(2-гидроксиэтил) аминоуксусной кислоты Последняя вступает в реакцию лишь с наиболее активными СН-компонен-тами аминометилирования, например с 2,4-дигидроксибензойной и 2-гидрокси-З-нафтойной кислотами. Выходы соединений составляют 12 и 17% соответственно (схема 1.1.76). [c.52]

Синтезу комплексонов ароматического ряда, содержащих ал-киленфосфоновую группу, уделено значительно меньшее внимание, чем синтезу аналогичных карбоксилсодержащих комплексонов. Бензилиминодиметиленфосфоновая кислота и ее замещенные получены реакцией соответствующих бензиламинов с формальдегидом и фосфористой кислотой [122, 123] (схема 1 2 18) он он [c.67]

Весьма многочисленную и интересную группу комплексонов ароматического ряда составляют лиганды, содержащие высокосопряженные системы связей. Определяющим критерием о строении Этих соединений можно судить о наличии хелатной группировки, содержащей по крайней мере один из способных к координации атомов — атом азота иминодиацетатной группы либо атом кислорода фенольного гидроксила, — сопряженных с конъюгированной системой молекулы. При этом процесс взаимодействия с определенными катионами сопровождается перераспределением плотности в узлах, ответственных за координацию. Изменение при комплексообразовании состояния электронной системы молекулы приводит в зависимости от характера высокосопряженных систем к сдвигу максимума поглощения в видимой части спектра либо изменению интенсивности люминесценции. Подобное свойство комплексонов рассматриваемого типа определяет возможность широкого их применения в качестве металлохромных и флуоресцентных комплексонометричес-ких индикаторов, а также высокочувствительных колориметрических и люминесцентных реагентов. [c.228]

Комплексоны бензольного ряда составляют наиболее изученную группу комплексонов ароматического ряда. Представители этого ряда заслуживают внимания, с одной стороны, как собственно комплексоны и, с другой стороны, как модельные соединения более сложных лигандов с высокосопряженными системами двойных связей. [c.228]

Известно несколько путей синтеза ароматических карбоксилсодержащих комплексонов. Наряду с применением методов карбоксиалкилирования аминов, используемых и в синтезе комплексонов алифатического ряда, значительно большее значение приобретают методы введения комплексонных групп в соединения, содержащие подвижные атомы водорода или галогена, по реакциям Манниха или нуклеофильного замещения галогена. [c.33]

Дальнейшее развитие получило это направление в синтезе фосфорсодержащих комплексонов при использовании в качестве фосфорной компоненты трихлорида фосфора, гидролизующегося в процессе реакции до фосфористой кислоты [105—109]. Варьирование в указанной реакции карбонильной компоненты (формальдегид, альдегиды и кетоны [3]) и природы амина (алифатического, гетероциклического ряда) позволяет широко использовать эти реакции для получения полиаминполиалкилен-фосфоновых кислот различного строения полностью фосфори-лированные производные полиаминов, комплексоны с гетероатомами и ароматическими радикалами, комплексоны, содержащие одновременно карбоксильные и фосфоновые, фосфоновые и гидроксильные группировки. [c.60]

При окислении различных тиосемикарбозидов также наблюдалось двухстадийное необратимое окисление при ,>1,0 В с образованием на первой стадии дисульфидов. Эти реакции пригодны для аналитических измерений, например амперометрическим титрованием. В работе [38] изучено анодное окисление тио-оксина и ароматических сульфидов. В последнем случае обнаружен структурный эффект затруднения окисления объемистым трег-бутильным радикалом. Предлагается использовать графитовые электроды для определения концентрации весьма сложных органических соединений лигнинов [37, с. 131 38, с. 49], ряда органических комплексонов типа ЭДТА [59], комплексонов — гфоизводных диуксусной кислоты и Ы-арилзамещенных гидро-ксамовых кислот [20]. [c.112]

При оценке комплексообразующей способности комплексонов,-содержащих гетероциклы, следует учитывать ряд факторов. Наличие жесткой структуры цикла обусловливает большую роль стереохимии комплексообразующих группировок. Ароматический характер гетероцикла, с одной стороны, затрудняет оттягивание электронов от лиганда, что проявляется в снижении основности гетероатома по сравнению с алифатическими аналогами, и в то же время способствует возникновению дополнительных я-связей с ка-тионом-комнлексообразователем. [c.133]

Урамил-К,К-диуксусная кислота, содержащая в своей молекуле сложный гетероцикл, обладает повышенной комплексообразующей способностью к ряду катионов — Ве , Li+, Tl" , даже по сравнению с ЭДТА [16]. Объяснение подобного эффекта способностью молекулы комплексона к таутомерному превращению с образованием ароматического цикла не правомочно, так как N-метильные производные, для которых подобная таутомерия невозможна, имеют ту же специфику хелатообразования. По всей вероятности, урамилдиуксусная кислота имеет удачную конформацию для координации катионов малого размера. [c.135]