Нуклеофильное замещение функциональных групп

Циклизация бифункциональных цепей осуществляется путем нуклеофильного замещения функциональной группы, находящейся на одном конце углеродной цепи, группировкой, находящейся на другом конце. Этот процесс обратен реакциям размыкания цикла, свойственным трех- и четырехчленным гетероциклам. [c.376]

НУКЛЕОФИЛЬНОЕ ЗАМЕЩЕНИЕ ФУНКЦИОНАЛЬНЫХ ГРУПП [c.234]

Получение бромпроизводных путем нуклеофильного замещения функциональных групп на бром представляет значительный интерес, если учесть, что прямое введение брома в молекулу субстрата часто затруднено термодинамически и это влечет за собой технические осложнения. [c.226]

Надежным критерием изменения обменной емкости ионитов являются значения констант скорости реакций электрофильного и нуклеофильного замещения функциональных групп при нагревании и констант скорости радиолиза связей в составе функциональных групп при облучении. Пока не установлены строгие закономерности изменения обменной емкости при воздействии агрессивных сред и окислителей, и в этом случае в качестве критерия стойкости можно использовать относительные потери обменной емкости при одинаковых условиях испытания (желательно с применением образцов с близкой исходной обменной емкостью). [c.32]

При идентификации соединений, образующихся в фазе нонита и переходящих в раствор в результате реакций электрофильного и нуклеофильного замещения функциональных групп, необходимо учитывать и соединения, образующиеся в результате каталитических превращений самой среды. [c.81]

В общем случае в реакциях электрофильного и нуклеофильного замещения функциональных групп может принимать участие несколько реагентов из сорбированного раствора Например, в водно-метанольном растворе реагентами могут быть вода и метанол. Тогда для каждого типа функциональных групп и для каждого маршрута может протекать 1 2 реакций. [c.134]

Таким образом, основные результаты работ [206, 357] и других работ в данном направлении позволяют заключить, что величина остаточной обменной емкости ионитов (для образцов, подвергнутых частичному электрофильному или нуклеофильному замещению функциональных групп при нагревании и облучении) неоднозначно определяет их избирательные свойства. Поэтому изменением обменной емкости вряд ли удастся добиться существенных успехов в направленном регулировании избирательных свойств ионитов. [c.207]

Большое внимание авторы старались уделить новым методам и открытиям в данной области. В связи с этим мы сочли целесообразным включить в монографию главу, посвященную химии органических соединений многовалентного хлора, хотя стабильные соединения этого типа, полученные только в последнее десятилетие, известны лишь в ароматическом ряду. Впервые в мировой литературе гомолитические перегруппировки рассматриваются как полноправный метод синтеза. В главе, посвященной нуклеофильному замещению функциональных групп на хлор, большое внимание уделено получению хлорпроизводных с гетероциклическими заместителями, играющими важную роль в процессах жизнедеятельности, так что эта глава может представить интерес широкому кругу биохимиков, интересующихся синтезом соединений с такими гетероциклическими заместителями. [c.8]

Первые попытки формальной кинетической обработки результатов изу. чения потерь обменной емкости ионитов при нагревании в различных средах [69, 122—129] не привели к положительным результатам. Определенные успехи в этом направлении были достигнуты при использовании новых представлений о механизме происходящих процессов как о реакциях электрофнль-ного и нуклеофильного замещения функциональных групп ионитов с участием сорбированных растворителя и компонентов раствора, предложенных автором монографии с сотр. [119—121, 130]. [c.29]

Прп изучении кинетики реакций электрофильного и нуклеофильного замещения функциональных групп ионитов с участием в качестве одного из реагентов сорбированного растворителя диффузия молекул растворителя к фиксированным ионам не может лимитировать процесс, так как система всегда находится в состоянии равновесия (предельного набухания) и фиксированные группы окружены молекулами реагента в соль-ватационных слоях. Если же растворенное вещество (электролит или неэлектролит) является одним из компонентов реакции, необходимо оценивать его диффузию и равновесное содержание в фазе ионообменника. [c.125]

Выше нами было показано, что при нагревании во в e объеме ионитов протекают реакции электрофильного и нуклеофильного замещения функциональных групп с участием молекул растворителя и растворенных веществ в фазе ионита. Если реагентом является сорбированный растворитель, образующий практически гомогенный раствор сольватированных противоионов в осмотическом растворителе, то, как показано выше на примере диффузии воды и серной кислоты, диффузией растворителя и продуктов реакции на кинетику химической реакции можно пренебречь. В строгом смысле набухший ионит нельзя считать замкнутой системой, так как продукты реакции выходят из зоны реакции во внешний раствор и распределяются между сорбированным и внешним раствором (в статических условиях) или целиком удаляются (в проточной системе). В то же время относительно исходных реагентов — функциональных групп и сорбированного растворителя — набухший ионит является псевдозамкнутой системой, включающей полимерную матрицу, функциональные группы и сорбированный растворитель, [c.133]

Реакции электрофильного и нуклеофильного замещения функциональных групп в моноионных формах в реальных процессах возможны при использовании ионитов в качестве катализаторов реакций органического синтеза, при очистке очень разбавленных водных или органических растворов от примесей и в других случаях. Гораздо чаще они наблюдаются для смешанных водородно-солевых и гидроксильно-солевых форм. Уменьшение в фазе ионита содержания водородных или гидроксидных ионов в расчете на оставшееся число функциональных групп неизбежно приведет к замедлению скорости реакций и повышению стойкости функциональных групп. В соответствии с изложенными выше представлениями о механизме протекания реакций электрофильного и нуклеофильного замещения в [c.157]

Участие компонентов среды в качестве реагентов в реакциях электрофильного или нуклеофильного замещения функциональных групп ионита, естественно, приведет к тому, что скорость этих процессов станет различной и будет зависеть от активности реагента в этих реакциях. Количественная оценка роли среды в процессах замещения функциональных групп возможна только в тех случаях, когда определены константы скорости реакций. Если в результате каталитических превращений самой среды при нагревании в присутствии ионита происходит изменение ее состава, то при оценке ее роли в процессе замещения функциональных групп необходимо учитывать истинный состав сорбированного раствора, а на его первоначальное состояние. Например, при нагревании сульфокатионитов в спиртах вследствие дегидратации спиртов в фазе ионнта фактически образуется водно-спиртово-эфирно-олефиновая смесь, и в этом случае нельзя говорить о стойкости катионита в спиртах, так как в реакциях электрофильного замещения сульфогрупп помимо молекул спирта принимают участие вода, простой эфир и олефин в соответствии с их реакционной способностью и мольной долей в составе сольватных оболочек противоионов. Поэтому при проведении опытов в статических условиях с ограниченным количеством органического растворителя трудно получить объективную информацию о влиянии природы среды на стойкость функциональных групп в реакциях электрофильного и нуклеофильного замещения. Для получения такой информации опыты необходимо проводить в динамических условиях (при каталитических превращениях самой среды) или в большом избытке внешнего растворителя (при минимальной степени превращения среды). Поэтому выводы о влиянии природы органической среды на стойкость сульфокатионитов, приведенные в работах [7, 12, 14, 180, 201—203, 205, 225, 226, 237], [c.182]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология