Аминильные радикалы

Обрыв цепи происходит путем рекомбинации R с R " или с roo. Для торможения автоокислит. процессов используют ингибиторы, обычно пространственно-затрудненные фенолы или ароматич. амины. Радикалы, взаимодействуя с ингибиторами, образуют неактивные феноксильные или аминильные радикалы, к-рые не способны участвовать в стадиях роста цепи. Механизм, подобный описанному, обусловливает защитные св-ва витамина Е при действии О2 на клетки живых организмов. [c.160]

Алифатические аминильные радикалы, как и алкильные, вступают в реакции диспропорционирования и рекомбинации. Направление реакции зависит от строения радикала. Например, метнпаминильные радикалы преимущественно рекомбинируют, а диизопропиламинильные вступают в реакцию диспропорционирования [c.258]

Реакция между двумя аминильными радикалами не всегда лимитируется диффузией, что видно из следующих данных (СбНб, 300 К) [c.258]

Объемный трет-бутильный заместитель при рекомбинации аминильных радикалов утрачивает свободное вращение ме- [c.258]

Видно, что рекомбинация ароматических аминильных радикалов не лимитируется диффузией, а определяется их строением. Рекомбинация сопровождается потерей энтропии из-за потери свободного вращения фенильных колец и протекает с энергией активации. Например, для рекомбинации я-метоксидифениламинильного радикала = 12 кДж/моль, = -97 Дж/(моль К). Нафтиламинильные радикалы рекомбинируют только с образованием связей N—С и С—С -видимо, из-за стерических препятствий, которые создают образованию N— М-димеров нафгтильные кольца, и неустойчивости образующихся гидразинов. С диффузионными константами скорости диспропорционируют аминильные радикалы, образующиеся из п-диаминов [c.259]

Аминильные радикалы образуются при реакции N-хлор-аминов и солей железа(И) или меди(1). Детали механизма этой реакции подвергались сомнению [15]. [c.78]

Можно осуществить внутримолекулярное присоединение аминильных радикалов к алкенам [57], хотя диалкилами-нильные радикалы обычно присоединяются плохо. [c.133]

Фотолиз М-нитрозоаминов дает аминильные радикалы, оторые протонируются в кислой среде и вступают в разно- [c.134]

Обычно данная циклизация индуцируется термически или фотолитически в таком случае она известна как реакция Гофмана—Леффлера—Фрейтага [67, 88]. Процесс обычно протекает через циклическое шестичленное переходное состояние, хотя семичленное переходное состояние так же легко достижимо [86]. Модификация этой реакции заключается в использовании М-хлордиметиламина для генерации аминильных радикалов, являющихся переносчиками цепи, в присутствии амина, что приводит к целевому циклическому продукту [86, 89] при обработке гидроокисью натрия [c.137]

Димерные продукты получаются аналогичным образом и из нитрилов (18—60%). Реакция присоединения образующихся на первой стадии аминильных радикалов к бутадиену приводит к образованию высших диаминов обычно фрагмент молекулы бутадиена включен в структуру конечного продукта, как, например, [106] [c.141]

Среди немногих стабильных аминильных радикалов, выделенных в кристаллическом состоянии, специального упоминания заслуживает 1,3,6,8-тетра- ре -бутил-9-карбазил (VIII), который образуется при окислении йодом литиевой соли карбазола [c.517]

Большой выигрыш энергии при образовании нитроксилов (согласно термохимическим данным энергия делокализации неспа-ренного электрона составляет 127 кДж/моль) определяет их высокую стабильность по сравнению с аминильными радикалами аналогичного строения. Так, 4-оксо-2,2,6,6-тетраметил-1-пипери-дил нестабилен, несмотря на стерические затруднения вблизи радикального центра [6]. [c.6]

В качестве источника азотсодержащих радикалов, применяемых для введения аминогрупп, служит одноэлектронное восстановление солями металлов Л -хлораминов или гидроксиламина и гидроксиламин-О-сульфокислоты [352, 1050 1075]. Восстановление в зависимости от кислотности среды может приводить к нейтральным аминильным радикалам или к иХ протонированной форме — аммониев ым катион-радикалам. Представляет интерес замещение при действии катион-радйка- [c.471]

Аналогично по а-углеродному атому реагируют амины и Л -ал-киламиды кислот. В качестве промежуточных продуктов при фотохимическом присоединении хлорамина и Л/-нитрозоаминов принимают аминильные радикалы [8] [c.233]

Ef-Фактор аминильных радикалов (2,0043- 2,0048) меньше, чем g -фактор азотокисных различия вызваны тем, что константа спин-орбитальной связи атома азота меньше, чем кислорода (см. табл. 1.1), и энергия возбужденных состояний в них больше, чем в азотокисных радикалах. [c.207]

Использование электронной спектроскопии, в частности импульсного фотолиза, позволило исследовать короткоживущие радикалы в высокотемпературных газах и стеклах, например метильный, трифторметильный, бензильный. Для спектров поглощения бензильных, феноксильных и аминильных радикалов характерны две полосы при 300 нм и в области 400—500 нм [177]. По интенсивности полос поглощения можно оценивать концентрации радикалов, изучать кинетику и механизм радикальных реакций. [c.90]

Нитроксилы могут быть получены взаимодействием кислорода с аминильными радикалами (получение последних см. в гл. 5) [c.191]

Аминилы ароматического ряда проявляют тенденцию к обратимой димеризации, но в настоящее время по ряду причин однозначная корреляция между химическим строением аминильных радикалов и их тенденцией к димеризации отсутствует. [c.251]

Использование пуш-пул эффекта [34], т. е. введение в одну часть молекулы сильных акцепторов, а в другую—доноров, позволило получить ряд других стабильных аминильных радикалов XV [35], XVI [36] и XVII [37] [c.252]

Радикалы этого типа могут быть получены по реакциям свобод-норадикальногб присоединения к нитрозосоединениям, например 2,4,6-три-грег-бутилнитрозобензол при взаимодействии с трет-ал-кильными радикалами дает преимущественно аминильные радикалы. Однако с первичными алкильными радикалами образуются исключительно нитроксильные радикалы, являющиеся изомерами аминильных радикалов [c.252]

В ряду аминильных радикалов изотропная (а ") и анизотропная (Ь ) константы СТВ связаны соотношением [46] 1,05+0,05. Данная корреляция может служить критерием принадлежности радикала к ряду аминилов. [c.254]

Другие химические свойства нейтральных аминильных радикалов также сильно отличаются от свойств соответствующих им ион- [c.258]

Учитывая электроотрицательность аминильных радикалов, можно сказать,, что они будут стабилизоваться электроположительными заместителями, поскольку гораздо более важным является рассредоточение электронодефицитного центра (как в соответствующем катионе), чем рассредоточение избыточной плотности неподеленных электронов. Используя аналогичные аргу- [c.1033]

Смотреть страницы где упоминается термин Аминильные радикалы: [c.402] [c.544] [c.258] [c.259] [c.268] [c.416] [c.78] [c.135] [c.136] [c.136] [c.137] [c.268] [c.381] [c.268] [c.381] [c.206] [c.207] [c.247] [c.252] [c.253] [c.1032]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология