Определение расклинивающего давления

Дадим определение расклинивающего давления через производную свободной энергии системы по толщине слоя жидкости [74], т. е. [c.83]

Снижения высоты потенциального барьера, как видно нз формулы для определения расклинивающего давления, можно достичь либо увеличением концентрации ионов с в электролите и утонением диффузного слоя б у поверхности частиц (6=1/ ), либо уменьшением (нейтрализацией) потенциала поверхности г з1 в результате специфической адсорбции на ней потенциалопределяющих ионов. Поэтому прп воздействии электролитов на дисперсные системы говорят о концентрационной и нейтрализованной коагуляциях (рис. П1.3). [c.73]

Существует несколько эквивалентных определений расклинивающего давления плоской тонкой пленки. Прежде всего расклинивающее давление П можно определить как разность между значениями внешнего давления Р на тонкую и толстую пленку [c.30]

Отметим, что приведенные определения расклинивающего давления относятся только к плоской пленке. При переходе к случаю искривленной пленки возникают следующие осложнения [c.32]

Очевидно по самому определению расклинивающего давления , что для его строгого измерения необходимо внешними силами (или силой) уравновесить расклинивающее давление, обеспечив прежде всего механическое равновесие прослойки. Тогда в зависимости от способа уравновешивания мерой расклинивающего давления может быть или дополнительное давление на поверхности прослойки, или понижение давления, создаваемое в объемной фазе, частью которой является прослойка. В обоих случаях в состоянии термодинамического равновесия прослойки и фаз, ее окружающих, расклинивающее давление П К) оказывается равным разности между давлением Рг на поверхность прослойки и давлением Рц в объемной фазе, служащей продолжением прослойки [5] [c.31]

Особый интерес представляет определение расклинивающего давления пленки жидкости между двумя флюидами, например между двумя газовыми фазами (свободные пленки), так как при этом [c.34]

Было бы ошибочно выражать П (А) через производную свободной энергии Гельмгольца Р, так как изменение толщины прослойки, имеющей плотность, отличную от плотности материнской объемной фазы, вызвало бы изменение объема последней, а следовательно, и всей системы. В этом случае свободная энергия, изменилась бы не только под влиянием внешних сил, уравновешивающих расклинивающее давление, но и сил, приложенных к поверхности общего объема всей системы. Такая ошибка содержится, к сожалению, в определении расклинивающего давления, зафиксированном в номенклатуре ИЮПАК [8]. [c.35]

И из уравнений (111.10) и (111.12) избыточные значения всех термодинамических параметров тонкой прослойки в функции ее толщины — свободной энергии, энтропии (следовательно, и полной внутренней энергии), масс компонентов. Поэтому П можно считать характеристической функцией тонкого, не гиббсовского, слоя жидкости, ни одна часть которого не обладает интенсивными свойствами объемной фазы. Ввиду этого особое значение имеет общее прямое определение расклинивающего давления. Оно состоит в следующем [4, 7] Расклинивающее давление есть разность между давлением на обе поверхности тонкого слоя (оно может быть и отрицательным, т.е. сводиться к притяжению) и давлением в объемной фазе, частью которой он является и с которой находится в состоянии термодинамического равновесия . Это определение расклинивающего давления применимо к любым жидким или газообразным прослойкам (и даже [c.23]

Уточнение определения расклинивающего давления [c.39]

Теперь понятию расклинивающего давления можно придать более точный смысл, не меняя его существа. Для случая плоской поверхности тонкого слоя давление на его поверхность Рх равно нормальной слагающей = PN тензора давления в самом слое (рис. II.6). Поэтому можно ввести более общее и строгое определение расклинивающего давления, применимое к любой жидкой или газообразной прослойке между любыми фазами, находящимися в любом агрегатном состоянии, а именно расклинивающее давление П (И) равно существующей при механическом равновесии разности слагающей Р тензора давления в прослойке и давления Ро в фазе, из которой она образовалась в результате утоньшения [c.39]

Это выражение и является определением расклинивающего давления п, стремящегрся раздвинуть пластины, и уравновешенного внешним давлением. Напомним, что положительное расклинивающее давление (л > 0) соответствует отталкиванию. Из (XIП. 18) следует [c.249]

Очевидно, было бы неоправданным менять вытекающее отсюда и из формулы (11.15) определение расклинивающего давления в зависимости от знака Р г (давления или натяжения) и от природы прослойки. В частности, несущественно, находится ли она в жидком или газообразном состоянии. Но в последнем случае Р . будет отрицательным, отвечая не давлению, а натяжению. Оно сохраняет свой смысл, как и разность — Ро в формуле (11.15), при любой степени разрежения газа, а следовательно, и в случае пластин, помещенных в вакууме. Никаких противоречий при этом не возникает, поскольку в тензор давлений в прослойке включен тензор натяжений флуктуационного электромагнитного поля, взятый с обратным знаком. В теории Лифшица [И] как раз и вычисляется компонента этого тензора Угг (Л) и давление молекулярного притяжения А принимается равным [c.40]

Функция я (а ) относится к воображаемой прослойке чистого растворителя и зависит от координаты х границы, выделенной мысленно внутри раствора (см. рис. У.1, б). В ходе дальнейшего изложения будет использовано также и другое, обычное определение расклинивающего давления П (А), действующего во всей прослойке раствора А, ограниченной двумя фазовыми поверхностями раздела (твердые или жидкие подложки, газ). [c.119]

Перейдем к определению расклинивающего давления П (Я) в пленке. С зтой целью рассмотрим пленку жидкого металла, заключенную в пространстве между двумя поверхностями и Находящуюся в контакте с объемной фазой металла. Расклинивающее давление определяется через соотношение [c.139]

Еще больший недостаток этого определения заключается в том, что, если не давать одновременно прямого динамического определения расклинивающего давления, как это сделано нами выше, уравнение типа (11.10) оказывается лишенным всякого физического содержания, представляя собой только обозначение продукта математической операции. Кроме того, если даже вспомнить (что не сделано в [8]) о физическом смысле П (А), определение Комиссии ИЮПАК побуждает теоретиков вычислять, исходя из тех или иных молекулярно-модельных представлений, сначала О (А), а потом, беря производную, получать П (А). Однако расчет (А) требует знания того, как меняется с толщиной А потенциал или эаряд на границах диффузного ионного слоя, и так как это очень сложный вопрос, то и строгий расчет Пе (А) таким способом оказывается в общем случае невозможным или крайне сложным. [c.35]

Наконец, важное преимущество рассмотрения прямого определения расклинивающего давления в качестве первичного состоит еще и в том, что позволяет определить изотерму расклинивающего давления непосредственно из опыта в качестве эмпирической зависимости П от к. После этого интегрированием П К) можно получить зависимость термодинамического потенциала от толщины прослойкд. Непосредственно экспериментальное определение этой последней зависимости не всегда возможно. [c.36]

Так как динамическое определение расклинивающего давления приобретает свое полное значение и смысл при его молекулярно-модельной теоретической интерпретации, то в качестве подготовительного этапа рассмотрим микрокартину тех нарушений закона Паскаля, которые свое интегральное выражение получают в расклинивающем давлении как функции толщины прослойки. Это рассмотрение является обобщением и уточнением трактовки Баккера [10] поверхностного натяжения жидкостей. [c.36]

Проблема исследования процесса утончения неравновесных жидких слоев, как результат вытекания из них н<идкости, возникла из задачи по определению расклинивающего давления динамическим путем в таких пленках [6] и остается и теперь тесно связанной с измерениями этого рода. Задача эта была частично решена благодаря тому, что удалось показать, что течение в поверхности тонкого микроскопического свободного слоя даже при очень малых содержаниях ПАВ в нем останавливается, вследствие возникающих в поверхности градиентов поверхностного патя-жения. Таким образом, оказалось возможным применить к плоскопараллельным тонким слоям уравнение Рейнольдса [6, 22] и найти из скорости утончения пленок перепад давления, включающий и расклинивающее давление. Это решение, однако, не исчерпывает задачи, так как не объясняет отклонения пленок от плоскопараллель-ности и того, почему достаточно тонкие и малые слои становятся плоскопараллельными. Вопрос этот важен, так как дальнейшие более точные измерения расклинивающих давлений при больших толщинах требуют поправок на [c.53]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология