Кетоны циклогексанового ряда

КЕТОНЫ ЦИКЛОГЕКСАНОВОГО РЯДА [c.555]

Бициклический кетон циклогексанового ряда [c.1099]

Основные вопросы стереохимии восстановления простых эзо-циклических кетонов циклогексанового ряда уже были рассмотрены в разделе 15.3. Дополнительные данные о нуклеофильном присоединении к карбонильной группе циклических кетонов можно найти в работе [1619]. [c.470]

Стереохимический результат восстановления циклических менее затрудненных кетонов, например ряда циклогексанона, предсказать несколько труднее. В зависимости от направления атаки гидрид-иона на замещенные циклогексаноны можно ожидать образования двух стереоизомерных спиртов аксиальная атака приводит к образованию экваториального спирта, в то время как экваториальная - аксиального спирта (циклогексановое кольцо должно содержать заместители, чтобы избежать конформационных переходов) [c.132]

Бартон установил, что для стереохимической оценки восстановления кетонов необходимо принимать во внимание конформации исходных соединений. Он классифицирует кетоны на два типа на стерически затрудненные кетоны, в обычных условиях не реагирующие с реагентами на карбонильные группы, и на стерически незатрудненные, реагирующие с этими соединениями. Незатрудненные кетоны циклогексанового ряда подвергаются атаке гидридными реагентами с более стерически затрудненной аксиальной стороны в перпендикулярном направлении к карбонильной группе с образованием термодинамически более стабильных экваториальных спиртов [248] [c.421]

При щелочном гидролизе галогенгидринов часто выделяют продукты раскрытия окисного кольца. транс-Бромгидрины циклогексанового ряда, где оба заместителя аксиальны, превращаются в окиси или соответственно В продукты их раскрытия. В случае стероидных г ыс-бромгидринов, где атом брома занимает аксиальное положение, образуются кетоны если же в цис-бромгидрине бром экваториален, то происходит сужение цикла. Эффект алкоксильной группы не столь велик, как эффект гидроксильной группы. Например, оба диастереомерных 2-бром- [c.122]

Описаны поиски корреляции значений функциональных инкрементов для соединений циклогексанового ряда моно- и бифункциональных соединений. Определены индексы удерживания высококипящих циклогексиловых эфиров дикарбоновых кислот (Сг— g) на специально подобранных колонках. Определены значения А/, позволяющие оценить вклад функциональной группы в величину индекса удерживания. Приведены функциональные инкре.менты индексов циклических и алифатических кетонов и спиртов. Установлен суммарный вклад в величину индекса для бифункциональных соединений циклогексанового ряда. [c.165]

Ряд стероидов был превращен по методу Тиффено — Демьянова в соответствующие гомологи в результате расщирения цикла. Во всех случаях образовавшееся большее кольцо было конденсировано с предельным циклогексановым кольцом, но в других частях молекулы могли содержаться бензольные ядра, двойные этиленовые связи, сложноэфирные группировки, гидроксильные группы или эпоксидная группа. Особый интерес представляет тот факт, что стереохимия сочетания конденсированных циклов друг с Другом, в том числе и увеличенного цикла, по-видимому, пе нарушается [57]. Во всех этих примерах увеличенный цикл был несимметричным, и поэтому можно было ожидать образования изомерных кетонов однако практически всегда преобладал лишь один изомер. Так, из гидрированного циангидрина гронс-дегидроандростеронацетата (XIX) было получено 37% 3-р-ацетокси-17а-кето-0-гомоапдростана (XX) и 5% его 16-кето-изомера (XXI) [58]. Однако если предварительно разделить диа-стереомерные циангидрины, то из главного изомера получается только 17а-кетон [31]. [c.179]

В стереоизомерных алициклических соединениях расположение заместителей более или менее фиксировано, а именно в одних случаях они пространственно близки один к другому — цис-положение, в других—далеки — транс-положение. Здесь при 1,2-положении заместителей наблюдаются четкие и характерные различия в молекулярной рефракции цис-форма имеет меньшУю, транс-форма — ббльшую молекулярную рефракцию. И в этом случае внутримолекулярный и межмолекулярный эффекты взаимно усиливаются, так как для цис-форм в общем наблюдается большая плотность, главным образом, по-видимому, вследствие больших сил сцепления (см. стр. 188). В качестве примера приведены цис- и транс-, 2-диметилциклогексан (табл. 2, № 21, 22) и ряд дикарбоновых кислот, цепь которых в положении 1,2 присоединена к циклогексановому кольцу (23— 34). На основании бесспорных данных, конфигурация последних совершенно точно установлена [92]. Особенно большим становится различие между цис- и транс-формами для бициклических соединений. Здесь оно может быть так же велико, как для структурно-изомерных углеводородов. Примером МОГУТ служить цис- и транс-декалин, цис- и шранс-гидриндан, а также соответствующие кетоны (табл. 2, J g 41, 42, 45, 46, 53—56). [c.157]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология