Бертоллиды

В химии твердых тел, металлов и растворов, а также в гетерогенном катализе всо большую популярность в последнее время начинает завоевывать концепция Н.С, Курнакова о соединениях постоянного и переменного (стехио— и нестехиометри— ческого) состава, названных им соответственно дальтонидами и бертоллидами. По его представлениям, бертоллиды — это своеобразные химические соединения перемен— ного состава, формой существования которых является не молекула, а фаза, то есть химически связанный огромный агрегат атомов. Классическая теория валентности не применима для соединений бертоллидного типа, поскольку они характеризуются переменной валентностью, изменяющейся непрерывно, а не дискретно, Перечисле — [c.160]

Согдинения переменного состава, по предложению Н. С. Курна-кова, называют бертоллидами, соединения постоянного состава — дальтонидами. В принципе любое твердое соединение, кроме иеществ с молекулярной решеткой (Н О, СО. , lj, H3N), является соединением переменного состава. В зависимости от условий даже Na l может обнаружить отклонение от стехиометрического состава. Так, при нагревании хлорида натрия атомы последнего внедряются в решетку Na l, что приводит к появлению яркой синей окраски кристалла. [c.261]

Г. Дальтониды и бертоллиды. Часто, особенно в металлических системах, твердые фазы переменного состава образуются не на основе чистых компонентов, а на основе химических соединений, плавящихся конгруэнтно или инконгруэнтно. Существуют твердые растворы с неограниченной и ограниченной растворимостью химического соединения и компонентов системы в твердом состоянии. Наиболее распространены твердые растворы, образованные из химических соединений с ограниченной растворимостью. В системах такого типа твердые растворы образуются на основе действительных химических соединений, называемых дальтонидами. Состав дальтонидов удовлетворяет строго стехиометрическим соотношениям компонентов, подчиняющимся закону Дальтона. Дальтониду на диаграмме плавкости (рис. 151) соответствует рациональный максимум и сингулярная (особая) точка как на линии ликвидуса, так и на линии солидуса (фигуративная точка С). Для дальтонидов характерно также наличие сингулярных точек, соответствующих химическому соединению А Вп и на изотермах состав — свойство (электропроводность, твердость, температурный коэффициент электрического сопротивления). Примерами систем с образованием твердых растворов такого типа могут служить системы Mg—Ар, Мр—Аи, Аи—7п. [c.415]

ДАЛЬТОНИДЫ И БЕРТОЛЛИДЫ. Д.— химические соединения постоянного состава. Преобладающее большинство обычных химических соединений, описанных в курсах химии, т. е. соединений, состав которых подчиняется законам постоянных и кратных отношений, и образованию которых отвечает появление сингулярных (или дальтоновских) точек на диаграммах состав — свойство. Термин Д. ввел Н. С. Курнаков в 1914 г. для отличия от термина Б., при помощи которого обозначают соединения переменного состава, занимающие промежуточное положение между соединениями постоянного состава и твердыми растворами. Физические свойства (электропроводность, твердость и др.) Б. изменяются по плавным кривым, не имеющим дальтоновских [c.82]

Рнс. XIV, 12. Схема, поясняющая образование бертоллидов в случае иррационального максимума на кривой плавкости. [c.413]

В начале XIX в. Ж- Пруст в длительном споре с К- Бертолле отстаивал мысль, что вещество независимо от способов получения обладает одним и тем же составом. Это утверждение было сформулировано в закон постоянства состава. Исходя из данных о составе вещества выводилась его химическая формула с постоянным количественным соотношением элементов ( Oj, HjO, СН4). Поэтому соединения постоянного состава были названы стехиометрическими соединениями (стехиометрия от греческого stoi heian — основание, элемент и metreo — мерю). Закон постоянства состава и стехио-метричность соединений долгое время считались незыблемыми. Однако в начале XX в. И. С. Курнаков на основании своих исследований пришел к выводу о существовании нестехиометрических соединений, т. е. характеризующихся переменным составом. Н. С. Курнаков отмечал, что было бы ошибкой считать соединения переменного состава... чем-то редким и исключительным . Соединения постоянного состава Н. С. Курнаков назвал дальтонидами в честь Д. Дальтона, широко применявшего атомно-молекулярную теорию к химическим явлениям. Нестехиометрические соединения были названы в честь К. Бертолле бертоллидами. [c.105]

В правилах ШРАС 1970 г. подробно рассмотрены названия нестехиометрических кристаллов, приводятся правила для обозначения фаз переменного состава (бертоллидов), вакансий и межузловых дефектов в кристаллах, включая дефекты по Шот-тки и дефекты по Френкелю, а также материалов с дефектами на поверхности и материалов, легированных примесями. Символ употребляется для обозначения многих из этих систем. [c.58]

Какие соединения можно назвать бертоллидами Приведите примеры. [c.39]

Курнаков предложил следующее объяснение образования бертоллидов. В случае иррационального максимума кривой плавкости фазу т (рис. XIV, 12) можно рассматривать как твердый раствор двух определенных химических соединений А В и АрВ, с предполагаемыми точками плавления и 1 , но в чистом виде каждое из этих соединений неустойчиво. Фигуративные точки, отвечающие этим неустойчивым соединениям, лежат в [c.412]

Такого рода соединения Курнаков назвал бертоллидами, указав при этом на то, что Бертолле предвидел, что область сплавов доставит примеры подобных веществ. Соответственно этому все растворы вне интервала а—Ь были названы бертоллидными фазами. [c.68]

В то же время он не противопоставляет между собой химии далътонидов и бертоллидов, а утверждает о единстве прерывности и непрерывности при химичес — ких превращениях вещества как проявлении диалектического закона "Замечательная мысль Гегеля о том, что величина в непрерывности имеет непосредственно момент дискретности, получает здесь реальное осуществление". Значительно легче и логичнее объяснять экспериментальные факты неоднородности, если принять, что повеохность твердого катализатора — это непрерывно изменяющийся бертоллид с ширс ким набором энергии связи реагирующих веществ с катализатором. [c.161]

Примером диаграммы состояния двойной системы, более сложной, чем диаграмма железо—углерод, мом<ет служить диаграмма системы медь—цинк (рис. XIV, 15). Сплавы меди с цинком при затвердевании дают шесть твердых растворов различной структуры а, р, - , В, е и т]. Твердые растворы р,8,е являются примерами бертоллидов. Зг атрихованные области диаграммы отвечают двухфазным системам, образов иным соответственно твердыми растворами а+р, [5+7, Р +т, 7+8 и т. д. Медь и цинк дают только одно химическое соединение (дальтонид) Си22пз. [c.417]

Такие вещее гва называются нестехиометрическими кристаллами , их также предложено называть бертоллидами по имени ученого, проигравщего в описанном выще научном споре. [c.276]

Соединения, образованные атомами двух элементов, часто называют бинарными или простыми. Однако следует учитывать условность такого определения, так как соединения, состоящие из атомов двух элементов, могут иметь сложный нестехиометрический состав и сложную кристаллическую структуру, например карбиды хрома СГ7С3, СГ23С0, молибдена Mo i x и др. Соединения постоянного состава называют дальтонидами, переменного состава — бертоллидами. [c.236]

Д. И. Менделеев (1886 г.) на основе собственных наблюдений и накопившихся к тому времени многочисленных экспериментальных данных пришел к выводу, что неопределенные соединения являются настоящими химическими соединениями, лишь находящимися в состоянии диссоциации. Эта идея получила дальнейшее развитие только в начале нашего века в работах Н. С. Курнакова, утверждавшего, что индивидуальные химические соединения могут иметь как постоянный, так и переменный состав. Первые он назвал дальтонидами, вторые — бертоллидами (в честь основоположников химической науки Дальтона и Бертолле). Методами физико-химического анализа Курнаков установил, что состав даль-тонидов отвечает сингулярным точкам на диаграммах состав — свойство, т. е. при достижении данного состава изучаемое свойство резко изменяется. Для бертоллидов на диаграммах состав — свойство нет сингулярных точек их физические свойства изменяются непрерывно с изменением состава. Бертоллиды, по Курна-кову, представляют собой твердые растворы неустойчивых в свободном состоянии химических соединений постоянного состава. Охарактеризовав таким образом соединения постоянного и переменного состава, Курнаков пришел к выводу, что и Пруст, и Бертолле были правы в своих утверждениях, но точка зрения Бертолле [c.9]

Б. Ф. Ормонт (1947 г.) обратил внимание на связь бертоллид-ного или дальтонидного характера соединений с агрегатным состоянием вещества, типом кристаллического строения, условиями образования и существования, отметив распространенность бертоллидов в широком смысле, т. е. соединений переменного состава с дробными отношениями атомных концентраций. В это же время, рассматривая типы химического строения различных твердых веществ, С. А. Щукарев пришел к выводу, что высокомолекулярные соединения любого вида — органические и минеральные, ионные или построенные из атомов, соединенных гомеополярными связями,— являются неопределенными соединениями. В связи с этим у автора настоящей книги возникла мысль (1951 г.), не означает ли это, что соединения переменного состава — не что иное, как высокомолекулярные соединения. [c.10]

После того как в конце прошлого века Вант-Гоффом было сформулировано представление о твердых растворах, выяснилось, что множество твердых веществ самого различного происхождения—сп-лавы, стекла, многие горные породы и минералы — представляют собой твердые растворы. В результате термодинамического исследования Розебума (1899 г.) установлены основные тины диаграмм состояния двойных систем с твердыми растворами. В начале нашего века Н. С. Курнаков заложил основы физико-химического анализа и развил физико-химическое направление изучения твердых веществ. При исследовании металлических сплавов он применил не только диаграммы состояния типа состав — температура плавления, но и типа состав — электропроводность, состав — твердость, разработанные им совместно с С. Ф. Жемчужиным, а также изобрел самопищущий прибор для термического анализа — пирометр Курнакова. Исходя из идеи Д. И. Менделеева о неопределенных соединениях как настоящих химических соединениях, Н. С. Курнаков, как мы помним, постулировал существование двух типов индивидуальных химических соединений — дальто-нидов и бертоллидов и указал, что первые имеют постоянный, а вторые переменный состав. Бертоллиды, по Курнакову, представляют собой твердые растворы неустойчивых в свободном состоянии соединений постоянного состава. [c.164]

Соединения переменного состава, по предложению Н. С. Курнако-ва, называются бертоллидами, соединения постоянного состава — дальтонидами [c.284]

ЭТИХ системах, называются бертоллидами (название для таких фаз переменного состава, стоящих на границе между химическими соединениями и твердыми растворами, было введено Н. С. Курнаковым в честь К. Л. Ьертолле, который предвидел существование таких твердых фаз). Наиболее распространено представление о берголлидах как о твердых растворах на основе мнимых химических соединений, т. е. таких, состав которых лежит за пределами границ однородной фазы у (соединения А В и АрВ на рис. 152), или образованных на [c.416]

Развивая представления о бертоллидах, о природе их переменного состава (о природе неопределенных соединений , по Д. И. Менделееву), Курна- я [c.23]

Важно отметить, что Курнаков, руководствуясь воззрениями Менделеева (1887) на природу растворов, считал бертоллиды определенными соединениями в состоянии диссоциации . Он подчеркивал, [c.23]

Природа бертоллидов сложна. Естественно, что изучение их сопровождается научными дискуссиями. Очень интересные данные для глубокого понимания бертоллидов дает разв1шающаяся химия твердых веществ. Можно назвать, например, работы В. Б. Алесков-ского и др. Приводятся доказательства, что многие твердые вещества могут существовать только при строго определенных условиях, за пределами которых их состав и строение легко изменяются. Подобные соединения относятся к новой области — химии атолшых [c.23]

Концепция Н. С. Курнакова о лальтояидах и бертоллидах сложилась в начале текущего столетия и интересна как одна из с 1-мых важных ступеней в эволюции представлений о химическом взаимодействии и законах образования химических соединений. Она возрождает идеи Бертолле и на основе новых достижений химии придает им смысл более общих законов по сравнению со стехио-метричеекими. Эта концепция представляет собой столь широкое обобщение, что его можно отнести к области философии, где оно, так же как и в химии, явилось новым этапом на пути развития этой отрасли знаний. Важно подчеркнуть еще и то, что концепция [c.66]

Важнейшей особенностью природы бертоллидов, по Курнакову, является дина.мичность и.к существования, или единство их структуры и динамики. В этом аспекте оп и рассматривал фазы переменного состава как соединения постоянного состава в состоянии диссоциации и взаимодействия с исходными компонентами. Такая интерпретация соединений переменного состава глубоко содержательна. Наиболее яркими примерами динамичности бертол.1идои являются поверхностные соединения, представляющие собой одновременно и предметы и процессы хемосорбции и десорбции. Но они в самом начале XX в. еще п( могли быть известны Н. С. Курнакову. [c.68]

Неорганическая химия (1989) -- [ c.48 , c.56 , c.59 , c.65 , c.78 ]

Химия для поступающих в вузы 1985 (1985) -- [ c.22 ]

Химия для поступающих в вузы 1993 (1993) -- [ c.22 ]

Физическая химия (1987) -- [ c.177 , c.178 ]

Неорганическая химия (1981) -- [ c.19 ]

Общая и неорганическая химия 1997 (1997) -- [ c.206 , c.262 ]

Пособие по химии для поступающих в вузы 1972 (1972) -- [ c.20 ]

Общая и неорганическая химия Изд.3 (1998) -- [ c.284 ]

Химический энциклопедический словарь (1983) -- [ c.325 , c.375 , c.620 ]

Кристаллохимия (1971) -- [ c.300 ]

Общая и неорганическая химия (2004) -- [ c.206 , c.262 ]

Большой энциклопедический словарь Химия изд.2 (1998) -- [ c.325 , c.375 , c.620 ]

Основы физико-химического анализа (1976) -- [ c.137 , c.140 , c.452 ]

Общая химия (1964) -- [ c.128 ]

Нестехиометрические соединения (1971) -- [ c.8 , c.103 , c.104 ]

История химии (1975) -- [ c.406 , c.412 ]

Курс химии Часть 1 (1972) -- [ c.28 ]

Общая химия ( издание 3 ) (1979) -- [ c.334 ]

Курс общей химии (1964) -- [ c.258 ]

Неорганическая химия (1974) -- [ c.16 ]

Неорганическая химия Издание 2 (1976) -- [ c.17 ]

Неорганическая химия (1981) -- [ c.19 ]

Химия (1985) -- [ c.18 ]

Неорганическая химия (1978) -- [ c.14 ]

Химия (1982) -- [ c.11 ]

Основы номенклатуры неорганических веществ (1983) -- [ c.78 ]

Правило фаз Издание 2 (1964) -- [ c.238 ]

Неорганическая химия (1969) -- [ c.233 ]

Курс физической химии Том 1 Издание 2 (1969) -- [ c.390 ]

Курс физической химии Том 1 Издание 2 (копия) (1970) -- [ c.390 ]

Правило фаз Издание 2 (1964) -- [ c.238 ]

Теоретические основы общей химии (1978) -- [ c.7 ]

Неорганическая химия (1994) -- [ c.507 ]

Химия Издание 2 (1988) -- [ c.20 ]

История химии (1966) -- [ c.387 , c.392 ]

Общая химическая технология Том 2 (1959) -- [ c.115 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология