Дальтониды

В химии твердых тел, металлов и растворов, а также в гетерогенном катализе всо большую популярность в последнее время начинает завоевывать концепция Н.С, Курнакова о соединениях постоянного и переменного (стехио— и нестехиометри— ческого) состава, названных им соответственно дальтонидами и бертоллидами. По его представлениям, бертоллиды — это своеобразные химические соединения перемен— ного состава, формой существования которых является не молекула, а фаза, то есть химически связанный огромный агрегат атомов. Классическая теория валентности не применима для соединений бертоллидного типа, поскольку они характеризуются переменной валентностью, изменяющейся непрерывно, а не дискретно, Перечисле — [c.160]

Согдинения переменного состава, по предложению Н. С. Курна-кова, называют бертоллидами, соединения постоянного состава — дальтонидами. В принципе любое твердое соединение, кроме иеществ с молекулярной решеткой (Н О, СО. , lj, H3N), является соединением переменного состава. В зависимости от условий даже Na l может обнаружить отклонение от стехиометрического состава. Так, при нагревании хлорида натрия атомы последнего внедряются в решетку Na l, что приводит к появлению яркой синей окраски кристалла. [c.261]

Существование дальтонидов и бертоллидов противоречит закону постоянства. . ., который, строго говоря, применим лишь к соединениям с молекулярной структурой (пар, молекулярные жидкости и молекулярные кристаллы). Хотя кристаллический вюстит имеет нестехиометрический состав (Рео,8дО—Рео,950), можно утверждать, что парообразная закись железа содержит стехиометрические молекулы. ... [c.308]

Г. Дальтониды и бертоллиды. Часто, особенно в металлических системах, твердые фазы переменного состава образуются не на основе чистых компонентов, а на основе химических соединений, плавящихся конгруэнтно или инконгруэнтно. Существуют твердые растворы с неограниченной и ограниченной растворимостью химического соединения и компонентов системы в твердом состоянии. Наиболее распространены твердые растворы, образованные из химических соединений с ограниченной растворимостью. В системах такого типа твердые растворы образуются на основе действительных химических соединений, называемых дальтонидами. Состав дальтонидов удовлетворяет строго стехиометрическим соотношениям компонентов, подчиняющимся закону Дальтона. Дальтониду на диаграмме плавкости (рис. 151) соответствует рациональный максимум и сингулярная (особая) точка как на линии ликвидуса, так и на линии солидуса (фигуративная точка С). Для дальтонидов характерно также наличие сингулярных точек, соответствующих химическому соединению А Вп и на изотермах состав — свойство (электропроводность, твердость, температурный коэффициент электрического сопротивления). Примерами систем с образованием твердых растворов такого типа могут служить системы Mg—Ар, Мр—Аи, Аи—7п. [c.415]

ДАЛЬТОНИДЫ И БЕРТОЛЛИДЫ. Д.— химические соединения постоянного состава. Преобладающее большинство обычных химических соединений, описанных в курсах химии, т. е. соединений, состав которых подчиняется законам постоянных и кратных отношений, и образованию которых отвечает появление сингулярных (или дальтоновских) точек на диаграммах состав — свойство. Термин Д. ввел Н. С. Курнаков в 1914 г. для отличия от термина Б., при помощи которого обозначают соединения переменного состава, занимающие промежуточное положение между соединениями постоянного состава и твердыми растворами. Физические свойства (электропроводность, твердость и др.) Б. изменяются по плавным кривым, не имеющим дальтоновских [c.82]

Второй тип. Вещества образуют химические соединения, но не дают твердых растворов (рис. 10). Точка о называется сингулярной (особенной) точкой, так как она указывает на состав химического соединения. В зависимости от того, на какой вершине находится точка о (острой или неострой), она может указать на устойчивость или неустойчивость химического соединения. Если вершина острая (рис. 11, а), то химическое соединение устойчиво в расплаве, имеет постоянный состав и называется дальтонидом. Если же вершина неострая (рис. 11, б), то [c.42]

Химические соединения определенного состава получили название дальтонидов . В настоящее время исследован целый ряд веществ, характеризующихся переменным составом. Они получили название бертоллидов . [c.7]

В начале XIX в. Ж- Пруст в длительном споре с К- Бертолле отстаивал мысль, что вещество независимо от способов получения обладает одним и тем же составом. Это утверждение было сформулировано в закон постоянства состава. Исходя из данных о составе вещества выводилась его химическая формула с постоянным количественным соотношением элементов ( Oj, HjO, СН4). Поэтому соединения постоянного состава были названы стехиометрическими соединениями (стехиометрия от греческого stoi heian — основание, элемент и metreo — мерю). Закон постоянства состава и стехио-метричность соединений долгое время считались незыблемыми. Однако в начале XX в. И. С. Курнаков на основании своих исследований пришел к выводу о существовании нестехиометрических соединений, т. е. характеризующихся переменным составом. Н. С. Курнаков отмечал, что было бы ошибкой считать соединения переменного состава... чем-то редким и исключительным . Соединения постоянного состава Н. С. Курнаков назвал дальтонидами в честь Д. Дальтона, широко применявшего атомно-молекулярную теорию к химическим явлениям. Нестехиометрические соединения были названы в честь К. Бертолле бертоллидами. [c.105]

Подобные соединения Н. С. Курнаков называл дальтонидами в том случае, если их состав отвечал закону кратных отношений, если на кривых свойств им отвечали сингулярные точки, а кристаллическая структура отличалась от исходных компонентов по своему типу и характеризовалась упорядоченным рас--положением атомов и максимумом упорядоченности. [c.273]

Н.ЫХ температурных интервалах разлагаются с выделением определенных соединении (дальтонидов) . [c.23]

Следует отметить, что стехиометрические законы химии (постоянства состава, эквивалентов, кратных отношений) справедливы только для дальтонидов. [c.255]

Разнообразие состава и структуры приводит к разнообразию свойств бинарных соединений. Среди них существуют и солеобразные, и металлоподобные, и летучие, и тугоплавкие и т. п. Среди бинарных ИНДИВИДОВ переменного состава встречаются дальтониды и бертоллиды, свойства которых в пределах области гомогенности [c.48]

Соединения, образованные атомами двух элементов, часто называют бинарными или простыми. Однако следует учитывать условность такого определения, так как соединения, состоящие из атомов двух элементов, могут иметь сложный нестехиометрический состав и сложную кристаллическую структуру, например карбиды хрома СГ7С3, СГ23С0, молибдена Mo i x и др. Соединения постоянного состава называют дальтонидами, переменного состава — бертоллидами. [c.236]

Образующиеся в сплавах химические соединения, подчиняющиеся стехиометрическим законам Дальтона, называются далг,-тонидами. Термин дальтониды можно распространить как на все химические соединения постоянного стехиометрического состава, так н на твердые растворы, для которых имеется сингулярная точка, отвечающая при различных условиях одному и тому же составу. [c.411]

Примером диаграммы состояния двойной системы, более сложной, чем диаграмма железо—углерод, мом<ет служить диаграмма системы медь—цинк (рис. XIV, 15). Сплавы меди с цинком при затвердевании дают шесть твердых растворов различной структуры а, р, - , В, е и т]. Твердые растворы р,8,е являются примерами бертоллидов. Зг атрихованные области диаграммы отвечают двухфазным системам, образов иным соответственно твердыми растворами а+р, [5+7, Р +т, 7+8 и т. д. Медь и цинк дают только одно химическое соединение (дальтонид) Си22пз. [c.417]

Д. И. Менделеев (1886 г.) на основе собственных наблюдений и накопившихся к тому времени многочисленных экспериментальных данных пришел к выводу, что неопределенные соединения являются настоящими химическими соединениями, лишь находящимися в состоянии диссоциации. Эта идея получила дальнейшее развитие только в начале нашего века в работах Н. С. Курнакова, утверждавшего, что индивидуальные химические соединения могут иметь как постоянный, так и переменный состав. Первые он назвал дальтонидами, вторые — бертоллидами (в честь основоположников химической науки Дальтона и Бертолле). Методами физико-химического анализа Курнаков установил, что состав даль-тонидов отвечает сингулярным точкам на диаграммах состав — свойство, т. е. при достижении данного состава изучаемое свойство резко изменяется. Для бертоллидов на диаграммах состав — свойство нет сингулярных точек их физические свойства изменяются непрерывно с изменением состава. Бертоллиды, по Курна-кову, представляют собой твердые растворы неустойчивых в свободном состоянии химических соединений постоянного состава. Охарактеризовав таким образом соединения постоянного и переменного состава, Курнаков пришел к выводу, что и Пруст, и Бертолле были правы в своих утверждениях, но точка зрения Бертолле [c.9]

Соединения переменного состава, по предложению Н. С. Курнако-ва, называются бертоллидами, соединения постоянного состава — дальтонидами [c.284]

Если при протекании реакции в решетку металла внедряются атомы других элементов, имеющие небольшие размеры, происходит образование твердых растворов внедрения, сопровождающееся лишь незначительными изменениями исходной структуры (рис. В.11,2). Особенно часто такие фазы образуют /-элементы IV, V и VI групп, атомы которых достаточно велики, чтобы в октаэдрических или тетраэдрических пустотах решетки металла могли поместиться атомы меньших размеров, например углерода или азота. По типу твердых растворов внедрения построены карбиды (Zr , ТаС, W2 ) и нитриды (ZrN, Nb2N, U2N3), которые получаются при нагревании порошкообразных металлов в атмосфере паров углеводородов, N2 или NH3. Эти фазы также не являются дальтонидами. Например, в фазе V2 o,74-i,o атомы углерода могут занимать —V2 всех октаэдрических пустот при большем содержании углерода образуется новая фаза. Хотя в этих фазах присутствуют атомы неметаллов, металлический тип связи сохраняется. Подобные соединения обладают металлической электропроводностью, отличаются чрезвычайно высокой твердостью и инертностью. Из всех [c.362]

В честь английского физика и химика Дж, Дальтона соединения иостеянного состава называют дальтонидами, [c.260]

Если компоненты А и В химически взаимодействуют между собой и образуют соединение постоянного состава (АВг, А2В3, АВ ИТ. п.), то оно отражается на диаграмме состав — свойство в виде сингулярной, или дальтоновской, точки (М, т, рис. 3, 4). Состав, отвечающий этой точке, является инвариантным для всех свойств, например, для температуры плавления Тпл, температуры кристаллизации Гкр, вязкости Т1 и т. д. (рис. 3). Образующиеся таким путем соединения подчиняются закону постоянства состава Пруста и закону кратных отношений Дальтона. Поэтому Н. С. Курнаковым они названы дальтонидами. В точке М дальтониды представляют собой чистые индивидуальные соединения АВ. В точках, близких к М, это растворы компонентов А и В в соединении АВ, а в точках, отдаленных от М. где концентрация соединения АВ невелика, имеет место раствор этого соединения в избытке того или другого компонента, А или В. В общем же все другие точки по обе стороны от М (и, следовательно, кроме М) отвечают образованию растворов или фаз переменного состава. [c.67]

Несмотря на некоторое своеобразие ответов каждой из теорий, все они сходятся в том, что снижение энергетического барьера каталитических реакций происходит за счет предварительного химического взаимодействия молекулы реагента с катализатором. Это приводит к снижению энергетического барьера всего комплекса катализатор — реагент (рис. 7) и одновременно к расслаблению (снижению энергии) исходных химических связей. Ясно, что такое расслабление связей возможно при неполновалентном или слабом химическом взаимодействии реагента с катализатором, т. е. при образовании менее чем одноэлектронных и, во всяком случае, менее чем двухэлектронных связей. Ясно также и то, что такого рода вариация электронных зарядов исключена при взаимодействии двух молекул она становится возможной лишь, по крайней мере, цри взаимодействии реагирующей молекулы (дальтонида), с одной стороны, и катализирующей системы (бертоллида) — сдругой. [c.132]

Область составов, в которой существует данное химическое соединение, называется областью его гомогенности. Так, область гомогенности упоминавшегося соединения TaVa составляет 31 — 37 ат.% Та, Na l - 50,00-50,05 ат.% Na и т. д. Во всех этих случаях стехиометрический состав находится внутри области гомогенности такие соединения называются дальтонидами в честь Дальтона (см. гл. 2 и 13). Существуют и соединения, стехиометрический состав которых находится вне области гомогенности, иными словами, при стехиометрическом составе они вообще не существуют такие соединения называются бертоллидами в честь Бертолле (см. гл. 2 и 13). Примером бертоллида может служить оксид железа (И), область гомогенности которого составляет 43—48 ат.% Fe, что отвечает формуле Fe(o,84-o,96)0, т. е. состав РеО лежит вне пределов области гомогенности. [c.37]

Неорганическая химия (1989) -- [ c.48 , c.56 , c.59 , c.310 ]

Неорганическая химия (1987) -- [ c.17 ]

Химия для поступающих в вузы 1985 (1985) -- [ c.22 ]

Химия для поступающих в вузы 1993 (1993) -- [ c.22 ]

Физическая химия (1987) -- [ c.176 ]

Неорганическая химия (1981) -- [ c.18 ]

Общая и неорганическая химия 1997 (1997) -- [ c.206 , c.262 ]

Пособие по химии для поступающих в вузы 1972 (1972) -- [ c.20 ]

Общая химия (1987) -- [ c.23 ]

Общая и неорганическая химия Изд.3 (1998) -- [ c.284 ]

Химический энциклопедический словарь (1983) -- [ c.325 , c.620 ]

Кристаллохимия (1971) -- [ c.300 ]

Аналитическая химия (1994) -- [ c.15 ]

Общая и неорганическая химия (2004) -- [ c.206 , c.262 ]

Большой энциклопедический словарь Химия изд.2 (1998) -- [ c.325 , c.620 ]

Основы физико-химического анализа (1976) -- [ c.135 , c.138 , c.452 ]

Нестехиометрические соединения (1971) -- [ c.8 , c.103 ]

Неорганическая химия (1974) -- [ c.15 ]

Неорганическая химия (1981) -- [ c.18 ]

Химия (1985) -- [ c.18 ]

Общая и неорганическая химия (1959) -- [ c.43 ]

Неорганическая химия (1978) -- [ c.14 ]

Химия (1982) -- [ c.11 ]

Правило фаз Издание 2 (1964) -- [ c.238 ]

Аналитическая химия (1980) -- [ c.22 ]

Неорганическая химия (1969) -- [ c.233 ]

Общая и неорганическая химия (1981) -- [ c.261 ]

Курс физической химии Том 1 Издание 2 (1969) -- [ c.390 ]

Курс физической химии Том 1 Издание 2 (копия) (1970) -- [ c.390 ]

Правило фаз Издание 2 (1964) -- [ c.238 ]

Химия и технология ферритов (1983) -- [ c.69 ]

Теоретические основы общей химии (1978) -- [ c.7 ]

Неорганическая химия (1994) -- [ c.507 ]

Химия Издание 2 (1988) -- [ c.20 ]

Общая химия Изд2 (2000) -- [ c.15 , c.355 ]

Общая химическая технология Том 2 (1959) -- [ c.115 ]

Структуры неорганических веществ (1950) -- [ c.223 , c.224 ]

Справочник инженера-химика Том 1 (1937) -- [ c.19 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология