Максимум иррациональный

Курнаков предложил следующее объяснение образования бертоллидов. В случае иррационального максимума кривой плавкости фазу т (рис. XIV, 12) можно рассматривать как твердый раствор двух определенных химических соединений А В и АрВ, с предполагаемыми точками плавления и 1 , но в чистом виде каждое из этих соединений неустойчиво. Фигуративные точки, отвечающие этим неустойчивым соединениям, лежат в [c.412]

Рнс. XIV, 12. Схема, поясняющая образование бертоллидов в случае иррационального максимума на кривой плавкости. [c.413]

I Во многих случаях диаграммы выход — состав имеют рациональный максимум, указывающий на стехиометрический состав соединения, а диаграммы отклонение — состав имеют иррациональный максимум, не отвечающий стехиометрическому составу соединения. Все это говорит о том, что [c.231]

Несколько диаграмм с иррациональными открытыми максимумами в области твердых растворов, образующихся при промежуточных концентрациях, т. е. не доходящих до ординат компонентов, были впервые экспериментально найдены Н. С. Курнаковым и его сотрудниками, а потом число их умножилось. Иррациональные максимумы были найдены не только в системах чисто металлических, но и в системах, содержащих серу, селен и другие элементы. В иррациональном максимуме кривые солидуса и ликвидуса имеют общую касательную (рис. XI.8). Иногда иррациональный максимум отклоняется от стехиометрического отношения компонентов пе только в пределах ошибок опыта. Экстраполяцией линий ликвидуса и солидуса в обе стороны от максимума можно найти две точки пересечения, которые укажут ориентировочно состав соединений, на основе которых образованы твердые растворы (см. рис. XI.8). [c.138]

Рис. Х1.6. Иррациональный максимум, кривая ликвидуса касается кривой солидуса в точке М

Для систем иррационального типа (рис. 8.2, д) максимум не отвечает рациональным отношениям компонентов. Максимумам или минимумам на кривых различных свойств отвечают неодинаковые составы, а форма кривой в этих точках постепенно изменяется. [c.68]

Наряду с соединениями, имеющими иррациональные максиму-]иы, определены и химические соединения с рациональными температурными максимумами. [c.70]

Диаграммы внутреннего трения двойных жидких систем, представляющие кривые без максимума, но с точкой перегиба, известны уже давно [1,2]. Эти диаграммы, которые можно назвать 8-образными, всеми обычно толкуются как признак химического взаимодействия между компонентами системы Н. С. Курнаков, которому мы обязаны наиболее разработанной систематикой диаграмм вязкости, полагал, что З-образные кривые получаются в тех случаях, когда иррациональный максимум вязкости, сдвигающийся при повышении температуры в сторону более вязкого компонента, в конце концов вовсе исчезает. [c.85]

В приведенных нами примерах изотермы вязкости сохраняют Свой З-об-разный ход в исследованном интервале температур и, как мы показали, не проявляют тенденции к переходу в изотермы с иррациональным максимумом (по крайней мере при понижении температуры). Легко можно себе, однако, представить и З-образные изотермы вязкости, укладывающиеся в общую диаграмму Н. С. Курнакова, т. е. представляющие кривые с исчезнувшим при повышении температуры максимумом. Исчезновение максимума может произойти либо при том условии, что вязкость образующегося в системе соединения, падая с повышением температуры быстрее, чем вязкость компонентов, станет при некоторой температуре меньше вязкости одного из компонентов, либо при условии, что с повышением тем тературы диссоциация соединения на компоненты [c.87]

Такое объяснение причины смещения максимума вязкости иррациональных систем в настоящее время настолько общепринято, что во всех случаях, когда максимум на изотермах вязкости не соответствует составу образующегося и индивидуально существующего соединения, говорят о разложении этого соединения выше его температуры плавления. [c.89]

Такое смещение максимума находится в полном соответствии с общим учением о физико-химическом анализе. В самом деле рассмотрим систему из компонентов А и С, графически представленную на рис. 1. В этой системе имеющееся соединение, будучи нестойким, с повышением температуры будет увеличивать степень диссоциации. Увеличение степени диссоциации соединения будет вызывать уплощение максимума и смещать его в сторону более вязкого компонента, как это и должно быть в иррациональных системах. В результате этого при рассмотрении полной диаграммы А—С—В мы должны при повышении температуры наблюдать сдвиг максимума в сторону эквимолекулярного соединения. [c.93]

Нам кажется, что приведенных примеров достаточно, чтобы убедиться в необходимости более тщательного изучения иррациональных систем. Существующее толкование последних слишком схематично и не может объяснить всего разнообразия фактического материала. В настоящее время делается очевидным, что смещение максимума нельзя объяснить во всех случаях только диссоциацией соединения, хотя для целого ряда систем это объяснение вполне правильно. Дальнейшие исследования должны быть направлены на разработку этого вопроса. [c.93]

На рис. 48 — 50 максимумы кривых ликвидуса и солидуса отвечают составам химических соединений. Такие максимумы называются рациональными, так как они подчиняются закону простых и кратных отношений, установленному Дальтоном. Если па диаграмме плавкости имеются максимумы, не совпадающие с составом какого-либо химического соединения, то такие максимумы называют иррациональными, поскольку они не отвечают закону простых и кратных отношений. Примеры диаграммы плавкости с иррациональными максимумами дают системы таллий—висмут, алюминий — железо, ртуть — таллий, натрий —свинец, свинец — таллий и др. На рис. 51 представлена диаграмма плавкости системы таллий — висмут [27], имеющая три иррациональных максимума, а (при 0,9 атомного процента В) и 301,5° С), р (при 12 атомных процентах В1 и 304° С) и 7 (при [c.216]

Рис. 11. Диаграмма состав — свойство для двойных систем с иррациональным максимумом

В результате исследований были определены, наряду с соединениями, имеющими иррациональные максимумы, также и химические соединения с рациональными температурными максимумами. [c.66]

Физико-химический анализ различных систем показывает, что во многих случаях максимуму на кривой плавкости не обязательно должны отвечать сингулярные точки на кривых других свойств. Так, например, на диаграмме состояния таллий—висмут (рис. 66), несмотря на наличие двух ясно выраженных максимумов на кривой плавкости, на кривых состав — свойство не имеется ни одной сингулярной точки. Максимумы на кривой плавкости в подобных случаях являются иррациональными, т. е. не отвечают какому-либо простому стехиометрическому отношению компонентов. Таким образом, непрерывный ряд твердых растворов, образующих у-фазу, стоит на границе между химическими соединениями и растворами. С химическими соедине- [c.240]

То обстоятельство, что дальтониды характеризуются обычно составом, отвечающим сингулярной точке, приводит часто к большой путанице. Говоря о рациональном составе дальтонидов и противопоставляя их иррациональным по составу бертоллидам, авторы часто забывают, что рациональный состав дальтонидов относится лишь к одной ординате — к сингулярной точке и что вне этой точки состав их тоже уже не подчиняется закону постоянства состава, т. е, он в такой же мере, как и для бертоллидов, является иррациональным. Разница здесь заключается лишь в том, что у дальтонида есть сингулярная точка, отвечающая рациональному составу и максимуму на кривой [c.301]

На рис. 293 собраны различные типы кривых состав — свойство семейства кривых а, б, и в имеют максимумы, г — без максимумов. Семейство кривых а характеризует наличие определенных соединений, семейство кривых г типично для твердых растворов. Индексами 1 отмечены кривые, оба конца которых располагаются на составах, отвечающих простым кратным отношениям или компонентам системы. Если у кривых только один конец удовлетворяет этим требованиям, то такие кривые обозначены идексами 2 ж 3, второй конец у них иррационален. Индексы 4 проставлены у тех кривых, у которых оба конца иррациональны (наиболее распространенный случай). [c.302]

К подразделу II1-2-1 относятся рациональные изотермы, к подразделу III-2-2 — иррациональные. Для установления состава соединений, образующихся в системах, которые характеризуются изотермами вязкости подраздела III-2-2, прибегают к сравнению экспериментальных изотерм вязкости с изотермами, рассчитанными в предположении отсутствия взаимодействия. При этом часто изотермы z t], в отличие от исходных изотерм т], становятся рациональными (см. рис. XXVI.12, в). В свою очередь подраздел иррациональных изотерм делится на разновидности III-2-2-1 — изотермы т], положение максимума которых относительно оси состава с изменением температуры не изменяется, и III-2-2-2 — изотермы, максимум которых сдвигается с изменением температуры. [c.396]

Присутствие сингулярной точки налагает на кривую состав—свойство своеобравный отпечаток, который позволяет разделять все кривые свойств на сингулярные и несингулярные кривые. На рис. XXIX.3, а показаны примеры несингулярных кривых в случае образования диссоциированного соединения, констатируемого диаграммой состояния. На диаграмме ликвидуса (кривая 5) этому соединению отвечает непрерывная кривая ЕхМЕ , на которой образование соединения проявляется присутствием максимума (точка М). Изотермы вязкости 1—4 тоже представляют собой плавные кривые, причем химическому соединению при низких температурах, когда диссоциация соединения еще незначительна, отвечают резко выраженные максимумы вблизи ординаты состава этого соединения (точка т . При повышении температуры (кривые 3, 2, 1) по мере возрастания диссоциации максимумы становятся все менее резко выраженными и смещаются в сторону наиболее вязкого компонента (точки т , т ). В конце концов максимум исчезает окончательно, и об образовании соединения, теперь уже сильно диссоциированного, свидетельствует лишь направленная выпуклостью вверх изотерма (кривая 1). Если мы соединим на этих изотермах максимумы непрерывной линией (кривая т т т тг), то получим кривую, которую можно назвать траекторией смещения (термин, введенный Н. А. Трифоновым). Итак, траектория смещения при понижении температуры асимптотически подходит к ординате, отвечающей составу химического соединения (смещение максимума может вызываться и образованием второго соединепия, как указывается в гл. XXVI). Таков вид несингулярной кривой для системы с образованием диссоциированного соединения, как принято говорить, для несингулярной иррациональной системы. [c.449]

Во многих случаях диаграммы выход—состав имеют рациональный максимум, указывающий на стехиометричесний состав соединения, а диаграммы отклонение, вызванное реакцией — состав — иррациональный максимум, не отвечающий стехио метричеокому составу соединения. Все это говорит о тем, что максимум, соответствующий иррациональному составу на диаграммах свойство—состав, отклонение, вызванное реакцией — состав, может быть следствием не только малой устойчивости образованного соединения, но и результатом изменения степени ассоциации реагирующих компонентов. [c.430]

Иаотерма типа 4 рис, 2 с выпуклыми к оси нижней и верхней ветвями, непрерывно переходящими одна в другую, встречается достаточно часто. Она может быть отмечена в соподчиненной системе вода — серная кислота (см, рис. 5), причем переходная область отвечает приблизительно моногидрату серной кислоты, а также в изученной М. С. Эльгортом [36] системе этилендиамин—вода, изображенной на рис, 11, где полугидрату, обладающему более крупными молекулами, отвечает иррациональный максимум а моногидрату — переходная область изотермы. [c.82]

Полученные же ими изотермы вязкости неодинаковы. В системе бензол— треххло истая сурьма изотерма вязкости З-образная, а в системах нафталин — треххлористая сурьма и дифенйлметан—треххлористая сурьма изотермы иррациональные. Появление как З-образной кривой, так и изотермы с иррациональным максимумом авторы объясняют диссоциацией образовавшегося соединения, з отя первые две системы были изучены даже ниже температуры плавления соединений. Такое толкование изотерм вязкости находится в явном противоречсии с данными термического анализа, полученными Б. Н. Меншуткиным. [c.90]

Однако бертоллиды все же не укладывались в рамки этого, пока довольно узкого, определения. Бертоллиды, не имевшие вообще сингулярных точек или имевшие иррациональные максимумы, возникали либо на основе опредепенного соединения, находящегося в состоянии диссоциации, либо на основе не существующего в чистом виде мнимого соединения. Они также представляли собой твердый раствор этих предположительно существовавших соединений в избытке своих компонентов. Хотя состав бертоллидов и меняется в широких пределах, но их свойства и микроструктура часто сходны с микроструктурой дальтонидных фаз в других системах. [c.192]

Рис. 67. Диаграмма состояния двухкомпонентной системы с иррациональным максимумом на кривой плавкости Максимум относится к области образования бертоллида

Справочник химика 21

Химия и химическая технология