Диссоциация бертоллидов

Особенность бертоллидов — их способность растворяться в жидком аммиаке с диссоциацией на ионы (подобные растворы дают обменные реакции с солями, подвергаются электролизу). [c.316]

Результаты проведенных расчетов в целом, в нредноложении различной диссоциации соединений в пределах фаз, участвующих в равновесии, позволяют воспроизвести реально наблюдаемые формы диаграмм ликвидуса и кривых состав—свойство. Непрерывный характер перехода от низких к более высоким степеням диссоциации показывает относительный характер различия химической природы дальтонидов и бертоллидов, что, собственно, было уже ясно и при рассмотрении схемы на рис. 15, являющейся обобщением большого экспериментального материала. [c.39]

Наиболее существенным является вопрос, как следует понимать диссоциацию для твердокристаллического состояния, в чем сущность так называемых бертоллидов и какова их взаимосвязь с дальтонидами. Интересно сопоставить первые попытки истолкования опытных данных с представлениями, следующими из современного учения о строении вещества. [c.44]

Во вторую фазу учение о химическом индивиде перешло, когда был поставлен вопрос о природе процесса диссоциации в пределах бертоллидных фаз в свете сложившихся к середине 30-х годов представлений о валентности и о строении твердых тел. Здесь также большое значение имел новый опытный материал, в частности обстоятельное изучение таких двойных систем, как А1—Мд, Ре—ЗЬ, Ре—О, РЬ—Ка и др., и изучение тройных систем с участием бертоллидов. [c.59]

Иначе дело обстоит в системах с участием бертоллидов. Здесь, в силу непрерывности процессов диссоциации, в большом интервале температуры происходит постепенный процесс изменения химического содержания фазы без разрыва непрерывности и появления новых гетерогенных областей (рис. 78, б). Это имеет большое значение для материаловедения, поскольку все внезапные, скачкообразные превращения крайне нежелательны, так как вызывают внутренние напряжения, ведущие к трещинам и другим дефектам. Не менее важно значение бертоллидов и других нестехиометрических соединений переменного состава в неорганическом синтезе, что более подробно будет обсуждаться в главе VI. [c.120]

Ка известно, глубоко обоснованное с теоретической стороны учение о физико-химическом анализе было введено в науку Н. С. Курнаковым. Развивая термический анализ, Н. С. Курнаков и его ученики доказали, что для правильного понимания химического взаимодействия, происходящего в бинарной системе, необходимо построение полной диаграммы плавкости при тщательном определении линии солидуса. Таким образом Н. С. Курнаковым были открыты соединения переменного состава, названные им бертоллидами. При этом ему удалось выявить в химических диаграммах влияние диссоциации соединения на изменение свойств системы. Далее Н. С. Курнаков теоретически и экспериментально показал, что не только температура плавления, но и любое измеримое свойство системы может служить для изучения химических превращений, и создал таким образом физико-химический анализ в современном его понимании. Если в системе образуется соединение, то в диаграмме состав—свойство появляются особые, или, как их назвал И. С. Курнаков, дальтоновские точки. Они лежат на пересечении кривых свойств, причем их положение в отношении оси состава отвечает составу соединения и не зависит от внешних воздействий на систему. [c.335]

Д. И. Менделеев (1886 г.) на основе собственных наблюдений и накопившихся к тому времени многочисленных экспериментальных данных пришел к выводу, что неопределенные соединения являются настоящими химическими соединениями, лишь находящимися в состоянии диссоциации. Эта идея получила дальнейшее развитие только в начале нашего века в работах Н. С. Курнакова, утверждавшего, что индивидуальные химические соединения могут иметь как постоянный, так и переменный состав. Первые он назвал дальтонидами, вторые — бертоллидами (в честь основоположников химической науки Дальтона и Бертолле). Методами физико-химического анализа Курнаков установил, что состав даль-тонидов отвечает сингулярным точкам на диаграммах состав — свойство, т. е. при достижении данного состава изучаемое свойство резко изменяется. Для бертоллидов на диаграммах состав — свойство нет сингулярных точек их физические свойства изменяются непрерывно с изменением состава. Бертоллиды, по Курна-кову, представляют собой твердые растворы неустойчивых в свободном состоянии химических соединений постоянного состава. Охарактеризовав таким образом соединения постоянного и переменного состава, Курнаков пришел к выводу, что и Пруст, и Бертолле были правы в своих утверждениях, но точка зрения Бертолле [c.9]

Важно отметить, что Курнаков, руководствуясь воззрениями Менделеева (1887) на природу растворов, считал бертоллиды определенными соединениями в состоянии диссоциации . Он подчеркивал, [c.23]

Важнейшей особенностью природы бертоллидов, по Курнакову, является дина.мичность и.к существования, или единство их структуры и динамики. В этом аспекте оп и рассматривал фазы переменного состава как соединения постоянного состава в состоянии диссоциации и взаимодействия с исходными компонентами. Такая интерпретация соединений переменного состава глубоко содержательна. Наиболее яркими примерами динамичности бертол.1идои являются поверхностные соединения, представляющие собой одновременно и предметы и процессы хемосорбции и десорбции. Но они в самом начале XX в. еще п( могли быть известны Н. С. Курнакову. [c.68]

Заметим, что многие бертоллиды способны растворяться в жидком аммиаке с диссоциацией на ионы. Состав некоторых из них выражается формулами, отвечающими обычной валентности (например, Mg2Pb). [c.307]

Однако бертоллиды все же не укладывались в рамки этого, пока довольно узкого, определения. Бертоллиды, не имевшие вообще сингулярных точек или имевшие иррациональные максимумы, возникали либо на основе опредепенного соединения, находящегося в состоянии диссоциации, либо на основе не существующего в чистом виде мнимого соединения. Они также представляли собой твердый раствор этих предположительно существовавших соединений в избытке своих компонентов. Хотя состав бертоллидов и меняется в широких пределах, но их свойства и микроструктура часто сходны с микроструктурой дальтонидных фаз в других системах. [c.192]

Развитие Н. С- Курнаковым метода физико-химического анализа [1, 2] в приложении главным образом к изучению металлических сплавов уже на первом этапе позволило выявить своеобразные фазы, так называемые бертоллиды — фазы, для которых на диаграммах состав — Свойство отсутствуют сингулярные точки. Н. С. Курнаков рассматривал бертоллиды как соединения, находящиеся в процессе диссоциации, т. е. как химические индивиды, стоящие между соединениями стехио-метрического состава и растворами. Такая постановка вопроса значительно расщирила понятие химическое соединение и распространила его на фазы переменного состава [1, стр. 16]. [c.3]

Бертоллиды Н. С. Курнаков считал фазами, заключающими соединения в состоянии диссоциации [1, Растворы и сплавы , стр. 125], т. е. растворами в соединении Ат В не только избыточных против стехиометрии этого соединения его компонентов, но и продуктов диссоциации самого соединения, 9 общем случае, по уравнению [c.166]

TOB системы [648], Такое предположение обосновывается не только анализом формы диаграмм состав — свойство на основе приложения закона действующих масс, но и нахождением металлов, особенно склонных к образованию бертоллидов, среди элементов, выступающих в разных валентных формах. Наконец, представление о диссоциации, как о процессе изменения валентности, непосредственно следует из самого понятия термической диссоциации с точки зрения элементарных представлений химии всякая термическая диссоциация сопряжена с изменением валентиости. [c.167]

Отсутствие принципиального отличия в проявлении на химической диаграмме дальтонидов и бертоллидов [1, стр. 34, 649] и взаимный их переход [1, стр. 19, 6451 позволяют считать и бертоллиды носителями химических соединений, но в состоянии более далеко зашедшей диссоциации или перехода в другие соединения. [c.167]

Развивая идеи Д. И. Менделеева, Н. С. Курнаков первый решительно выступил в защиту существования открытого им нового вида неопределенных соединений, а именно — бертоллидов. При этом он полагал, что таковыми являются дальтониды в состоянии диссоциации, но уже не в жидких растворах, а в твердых фазах. [c.151]

Бертоллиды — фазы, не имеюш ие сингулярных точек, вызвали много сомнений в отношении возможности отнесения их к химическим соединениям. Предположение о диссоциации химических соединений в твердых веш,ествах, какими являются металлические фазы и фазы окислов, встречало трудности со стороны возможности распространения на них молекулярно-кинетических представлений, развитых в приложении к газообразным и жидким веш ествам. Поэтому вокруг вопроса о сущности бертоллидов, начиная со времени выдвижения этого понятия Курнаковым, долгое время шла оживленная дискуссия [220—223]. [c.47]

Предположение Курнакова о диссоциации соединений, лежащих в основе бертоллидов не только в жидкой, но и в твердой фазе, хорошо согласовывалось с опытными данными и термодинамическими расчетами. Кроме того, привлекала внимание аналогия диаграмм состав—свойство в области фазы металлических дальтонидов и бертоллидов и диаграмм свойства для жидких систем с прочными и заведомо диссоциированными соединениями, нанример для систем вода—хлораль [224], вода—бромаль [225], ЗнСЦ-этиловые эфиры жирных кислот [226]. [c.47]

В итоге своего обзора [44] Курнаков считает, что, руководствуясь воззрениями Д. И. Менделеева (1887 г.) на природу растворов, можно рассматривать самостоятельно существующие индивидуальные твердые фазы переменного состава (бертоллиды) как определенные соединения в состоянии диссоциации . При этом Курнаков ссылается на аналогичные идеи, высказанные Ле Шателье [156], Витторфом [68] и др. [c.51]

Необходимо заметить, что схемы, изображенные на рис. 35, приобрели большую популярность, особенно среди металловедов, настолько большую, что иногда даже и бертоллид определяется как фаза, состав которой находится за пределами соединения, лежащего в ее основе , и это определение противопоставляется определению, основанному на отсутствии для бертоллидных фаз сингулярной точки на диаграммах состав—свойство. Однако необходимо учитывать, что рассматривать фазу бертоллида как раствор соединений, состав которых находится за пределами ее однородности, можно, только допустив коренное изменение химической природы предполагаемых соединений при образовании фазы, т. е. их диссоциацию. В противном случае, т. е. при отсутствии диссоциации, в соответствии с требованиями термодинамики [68], точке стехиометрического состава обязательно должен отвечать сингулярный максимум диаграммы плавкости. [c.51]

Следует отметить чрезвычайную хрупкость бертоллидов, пониженную электропроводность, по сравнению с чистыми компонентами, и в то же время высокую теплоту образования, не меньшую, чем для дальтонидных фаз и соединений постоянного состава. Для некоторых бертоллидов были отмечены диамагнитные свойства, например, для у-фазы системы Си—2п [255, 256] и для 7-фазы систем А1—Мд 257], что обычно связывалось с проявлением химических связей ковалентного характера. Все это привело к убеждению, что в основе глубокого изменения свойств бертоллидов, обозначаемого словом диссоциация , надо предполагать качественно-количественное изменение валентности компонентов, образующих те или другие соединения. Изменение валентности и вызывает перераспределение атомно-молекулярного состава в пределах бертоллидной фазы [78]. [c.52]

Бертоллиды — интерметаллические фазы, способные диссоциировать и давать однородные растворы с продуктами диссоциации. Сингулярные точки у бертоллидов на диаграммах состав—свойства отсутствуют. Процесс диссоциации соединений в пределах бертоллидных фаз рассматривается как процесс перехода одного соединения в другое. Химические [c.97]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология