Бесконечные линейные молекулы и ионы

Бесконечные линейные молекулы и ионы 123 [c.123]

Таблица 3.10. Бесконечные линейные молекулы и ионы

Как и в случае слоистых структур, один и тот же тип структуры может лежать в основе как бесконечных молекул, так и бесконечных линейных ионов (табл. 1.4). [c.49]

В теоретическом отношении наибольший интерес представляют термодинамические константы, т. е. концентрационные константы при бесконечном разбавлении. Если концентрационные константы определены при различных концентрациях солей, то термодинамические константы можно вычислить экстраполяцией на нулевую концентрацию солей. Экстраполяцию легко провести, если лигандом служит нейтральная молекула, так как в этом случае концентрационные константы незначительно отличаются от термодинамических констант и, кроме того, изменяются почти линейно с концентрацией. Если лигандом является ион, то термодинамическую константу можно определить только, если возможны измерения в очень разбавленном растворе, где связь между концентрацией и активностью выражается законом Дебая — Гюккеля. В противном случае найденную концентрационную константу можно лишь грубо привести к нулевой концентрации солей, применив то или иное эмпирическое уравнение, например уравнение кубического корня Н. Бьеррума (последнее, вообще говоря, выражает состояние более концентрированных растворов электролитов лучше, чем уравнение Дебая — Гюккеля). [c.22]

Простой пример класса Ь1 — структура ЫОН-НгО, в которой образуются водородные связи между ОН-группами и молекулами Н2О соседних цепей (см. рис. 15.23), а структура буры иллюстрирует редкий тип ёь В ней ионы Ыа+ и молекулы Н2О образуют линейную цепь [Ыа (Н20)4] (состоящую из октаэдрических Ыа(Н20)б-групп с двумя общими ребрами), а анион представляет бесконечную цепь из ионов [В405(0Н)4] с водородными связями, как описано в разд. 24.7.5. Как и в случае цепи (НСОз) в ЫаНСОз, этот боратный анион составлен из субъединиц, которые связаны водородными связями вдоль цепи и поэтому, строго говоря, не являются цепью простейшего типа. [c.48]

Все эти трудности обусловлены тем, что если в растворе или в парообразном состоянии соединение должно существовать в форме конечных молекул, в кристалле может образоваться бесконечная система молекул или комплексных ионов, ограниченных только границами кристалла. Так, соединение с эмпирической формулой АХ должно су1цествовать в паре или в виде простой молекулы АХ, или в виде некоторых относительно простых конечных полимеров, как AjX , тогда как в кристалле мы можем найти бесконечные одномерные молекулы (линейные) [c.157]

У простых ионных структур с кубической симметрией молярная рефракция представляет собой сумму рефракций индивидуальных ионов аналогично диамагнитная восприимчивость представляет собой сумму индивидуальных восприимчивостей. Этп структуры состоят и простых ионов со сферической симметрией, и их показатель преломления не зависит от направления, в котором свет проходит сквозь кристалл. Такие кристаллы называются изотропными. Кристаллы более низкой симметрии являются двупреломляющими, т. е. у них показатель преломления различен для света, проходящего в различных направлениях. Такую же анизотропность проявляет и диамагнитная восприимчивость. Группа атомов, составляющих молекулы, или комплексный нон, могут быть анизотропными, если их форма далека от сферической, Некоторые ионы, например, плоские ионы N0 или С0 , имеют очень различные показатели преломления для света, поляризованного в различных направлениях. Для света, поляризованного в плоскости группы атомов, показатель преломления высок, а для колебаний, перпендикулярных этой плоскости, показатель преломления гораздо ниже. Это явление называется отрицательным двупреломлением и оно характерно для многих плоских молекул, в которых существует резонанс между структурами с простой и двойной связью (например, мочевина и ароматические соединения), а также для слоистых структур. Другим крайним типом анизотропности является анизотропность длинных стержнеобразных групп атомов — линейных молекул или ионов или бесконечных цепочек в цепочечных структурах. Они характеризуются высоким показателем прсломле П1Я для колебаний по длине цепочки, но для колебаний, перпендикулярных оси цепочки, показатель преломления мал (положительное двупреломление). Такой же характер имеет и диамагнитная анизотропность этих атомных группировок. У алифатических углеродных соединений с длинной цепью (содержащи.х [c.262]

В структуре 8г(0Н)2-8Н20 (рис. II.7) ионы ОН находятся в узких каналах между комплексными катионами [Зг(НаО)8] и образуют бесконечные линейные цепочки с интервалом i o. .. о = 2.9 А. В данном случае можно говорить о наличии водородных связей между гидроксильными ионами ОН , поскольку средняя частота их валентных колебаний понижена до 3487 см (табл. II. 2). Усилению протондонорной способности иона ОН способствует включение его неподеленных электронов в Н-связи с предыдущим ионом ОН и молекулами воды. [c.26]

Проведенное нами ранее [1] изучение электропроводности ацетатов железа в концентрированных растворах уксусной кислоты (от 80,48 до 98,7 вес. % СНзСООН) позволило рассчитать константы диссоциации этих солей в растворителе, который можно рассматривать как СН3СООН с переменным содержанием воды. Величины констант диссоциации РеАсз и РеАса представлены в таблице. Зависимость р реАс от 1/0 (й — экспериментальная константа диссоциации, полученная путем экстраполяции переменной концентрационной константы диссоциации соли на область бесконечно разбавленных растворов, в которых, по условию нормировки, коэффициенты активности ионов и молекул равны 1 при 25° С О — диэлектрическая проницаемость растворителя) имеет линейный характер (рис. 1). Величины О рассчитаны из литературных данных [2]. [c.244]

Группа из четырех линейных рядов октаэдров, соединенных вершинами, которая при бесконечном продолжении образует структуру типа С4, может сама соединяться с себе подобной по-иному, а именно по ребрам октаэдров, давая каркасную решетку, отвечающую формуле BXg. Сдвоенные октаэдрические вити (рис. 34) образуют каналы, проходящие сквозь весь кристалл в определенных направлениях. Такая структура носит название туннельной, а туннели, или каналы, представляют собой места возможного размещения ионов или молекул, имеющих подходящие размеры. Единичная ячейка туннеля имеет форму куба, и если все кубы заполнены, то тройное химическое соединение имеет формулу AgBgX g, или Ао,25 2- [c.115]

Установлено, что Hg (NHg).2 l2 состоит из дискретных тетраэдрических молекул. Амид имеет бесконечную цепь —Hg—NH. — —Hg—NHj—, в которой сегменты N—Hg—N линейны, тогда как связи с азотом тетраэдрические, а хлорид-ионы расположены между цепями. Бромид имеет такую же структуру. [c.483]