Оксониевые соли органических кислот и их эфиров

Качественное наблюдение, что простые эфиры ведут себя по отношению к льюисовским кислотам как основания, почти так же старо, как и сама органическая химия [277]. Были выделены оксониевые соли эфиров [252] и тщательно изучены их физические свойства. При этом оказалось, что протон координирован с эфирным атомом кислорода. Некоторые криоскопические исследования [134, 196] свидетельствуют о том, что алифатические простые эфиры, за исключением некоторых, имеющих электроотрицательные заместители, полностью протонируются концентрированной серной кислотой. Ароматические простые эфиры обычно слишком плохо растворимы, и поэтому их очень трудно исследовать криоскопически, а быстрое расщепление их серной кислотой делает практически невозможным точное измерение /-факторов в этой среде. [c.246]

Оксониевые соединения. Многие окиси (и перекиси) способны образовывать с другими веществами продукты присоединения (соединения высшего порядка). Это свойство присуще в первую очередь воде оно выражается в образовании ею многочисленных гидратов. Но и многие другие кислородные соединения проявляют способность к присоединению Среди неорганических соединений это в первую очередь гидроокиси (и перекись водорода), среди органических — спирты, эфиры, альдегиды и кетоны. Эти кислородные соединения могут присоединяться как к солям металлов, так и к кислотам. Например [c.748]

Из трех групп примеров первого типа экстракции, приведенных в табл. 22, в процессах переработки ядерного топлива важ ную роль играет только образование оксониевой соли. Этот вид экстракции имеет место в системах, где в качестве компонента участвуют сильные минеральные кислоты, но все же другие типы экстракции имеют более важное значение в процессах выделения металлов. Образование оксониевой соли происходит при наличии кислоты и органического растворителя, содержащего кислород. Хорошим примером является высокая растворимость сильной азотной или серной кислоты в диэтиловом эфире образующаяся соль может быть выражена формулой [c.108]

При исследовании превращений простых виниловых эфиров нами было установлено, что каталитическая роль многих кислых реагентов (кислот и их солей) сводится к образованию оксониевых комплексов с исходными виниловыми эфирами [35J. В дальнейшем, совместно с М. Г. Воронковым, было расширено получение оксониевых соединений винилового ряда и показана их каталитическая роль в реакциях присоединения галоидов, органических монокарбоновых кислот, спиртов, а также в реакциях нолимеризации [351. [c.765]

Органические кислоты реагируют с триэтилоксонийборфторидом таким образом, что вначале образуются нестабильные оксониевые соли этих кислот, которые затем нреврагдаются в сложные эфиры [82] [c.34]

Фейет отметил, что 2,б-диметил-7-пирон не дает фенилгидразона, а двой- ные связи его не восстанавливаются цинком в ледяной уксусной кислоте.. Эти факты в дальнейшем были подтверждены на многих производных у-пирст ов, Фейст отметил также, что водные растворы 2,6-диметил-7-пирона имеют нейтральную реакцию. Поэтому явилось неожиданным открытие и выделение хорошо образованных кристаллических продуктов присоединения большого числа неорганических и органических кислот к 2,6-диметил-7-пирону [79], В этих соединениях 1 моль пирона был связан с одним эквивалентом кислоты, и такие продукты присоединения, по аналогии с солями у-пиридона, рассматривались как оксониевые соли (V, К = Н) [80]. В то время представление о четырехвалентном кислороде было новым, однако в литературе можно было найти значительное число примеров таких соединений, например диметилового эфира с хлористым водородом [81] или цинеола с хлористым и бромистым водородом (VI) [82]. Строение этих соединений могло быть объяснено лишь в случае допущения существования четырехвалентного. кислорода [c.288]

Третьим важным фактором, определяющим гидратацию кислот в органической фазе, является характер и прочность связи Н — А. В результате образования водородной связи И...НА состояние связи Н — А будет меняться по-разному у разных кислот. У одних кислот связь Н — А может ионизироваться уже при слабых взаимодействиях, у других — при очень сильных. Предсказание такой ионизации пока невозможно. Вполне очевидно, что образование оксониевых катионов и в связи с этим ионных пар в органическом растворе будет способствовать гидратации оксониевой соли, причем, чем больше основность реагента, тем сильнее должна быть гидратация кислоты. Третий фактор действует противоположно второму. Путем полного анализа соответствующих фаз в системах 0,1 М раствор ТБФ в ССЬ— НС1 — НаО и 0,1 М раствор ДБЭБФ в I4 — H I — Н2О мы установили, что во второй системе содержание гидрата соляной кислоты в органической фазе в 3—5 раз превышает его содержание в первой системе. Это объясняется увеличенной основностью дибутилового эфира бутилфосфнновой кислоты. [c.54]

Оксониевые соединения широко используются в органическом синтезе с целью введения алкильных остатков (метильных, этиль-ных и др.) в органические соединения. Высокоэффективным алки-лирующим средством являются трифторбораты триалкилоксония, открытые Г. Мейервейном в 1937 г. По одному из методов они получаются взаимодействием галогеноалкилов с простыми эфирами в присутствии серебряной соли борфтороводородной кислоты. [c.135]

Вклад Байера в проблемы таутомерии и строения ароматических соединений действительно замечателен. В 1901 г. Байер совместно с Вил-лигером приступил к исследованиям соединений /келезо- и железистосинеродистой, кобальтосинеродистой, фосфорновольфрамовой и платинохлористоводородной кислот с органическими кислотами и их эфирами, спиртами, альдегидами, кетонами, простыми и смеи[апными эфирами и т. д. Байер пришел к выводу, что оксониевые соли (теорию которых в 1899 г. предложили Колли и Тиле) по своей природе подобны солям аммония и что кислород в них четырехвалентен. [c.289]

Образование оксониевых солей не ограничивается одним только диметилпироном. Байер и Виллигер показали, что все классы органических кислородсодержащих соединений, как спирты, альдегиды, сложные и простые эфиры и пр., обладают способностью давать соединения с такими комплексными кислотами, как желе-зистосинеродистоводородная кислота может быть и здесь также образуются оксониевые соли. [c.310]