присоединение реакционная среда

Полимеризация — это сложная химическая реакция, включающая несколько элементарных стадий. Обязательными элементарными стадиями являются инициирование и роет цепей. При инициировании в реакционной среде возникают активные частицы, способствующие процессу роста, заключающемуся в последовательном присоединении молекул мономера к активной (инициирующей) частице с образованием полимерных цепей [c.372]

Протекание основной титриметрической реакции может осложняться из-за способности органических соединений вступать в реакции присоединения, замещения водорода, конденсации, полимеризации и др. Например, при титровании с участием галогенсодержащих кислот может выделяться свободный галоген, атомы которого замещают водород в органической молекуле. Правда, эти же реакции значительно расширяют область титриметрического анализа органических веществ, так как могут служить основой титриметрического метода. Для предотвращения или снижения возможности протекания нежелательных реакций работу проводят при низких температурах (чаще при комнатной), создают подходящие условия, добавляя в реакционную среду соответствующие реагенты или пропуская инертный газ и т. д. [c.213]

На каждой ступени реакции ноликонденсации увеличивается размер макромолекул, но в то же время в них сохраняются метилольные группы, благодаря чему возможно дальнейшее протекание процесса ноликонденсации. Изменяя кислотность реакционной среды или температуру, можно в широких пределах варьировать скорость реакции. В щелочной среде скорость реакции присоединения формальдегида к фенолу значительно выше скорости ноликонденсации метилольных производных. Поэтому реакцию можно легко остановить на любой стадии роста макромолекул снижением температуры. [c.743]

Первое из этих направлений нам уже хорошо известно и в с.тучае показанной на схеме реакции с енонами его результатом является образование ал-лиловых спиртов — чрезвычайно полезных синтетических полупродуктов. Однако еще более интересные синтетические возможности открывает второй путь, 1,4-присоединение нуклеофилов, известное как реакция Михаэля [13]. В классическом варианте этой реакции в качестве таких нуклеофилов используют стабилизированные карбанионы, производные соединений типа малонового эфира или нитрометана, которые генерируют под действием слабых оснований непосредственно в реакционной среде в присутствии акцепторов Михаэля, например, метилвинилкетона (90), как это показано на следующих примерах [c.113]

Опубликованы работы, посвященные рассмотрению замещения галогена металлом [1] и реакции металлирования литийорганическими соединениями [2]. Литиевое соединение более реакционноспособно, чем соответствующий реактив Гриньяра, его можно готовить и применять в углеводородном растворителе и с ним менее вероятно образование продуктов восстановления или 1,4-присоединения. К недостаткам литийорганических соединений относится только их более высокая стоимость по сравнению с реактивом Гриньяра, более высокие требования к обезвоживанию реакционной среды и необходимость проведения реакций в атмосфере азота. Как с литийорганическим соединением, так и с реактивом Гриньяра карбоксилирование может идти дальше стадии образования соли кислоты до образования кетона, особенно в том случае, если соль растворима в той среде, в которой проводится реакция [31. [c.255]

Сигай [3] установил, что олефиновые углеводороды, присутствующие в реакционной среде, не мешают титрованию мышьяковистой кислоты иодом. Реакция арсенит-иона с иодом, являясь ионной, протекает со скоростью, в сотни раз большей (практически мгновенно), чем молекулярная реакция присоединения иода по олефиновой двойной связи. [c.225]

Освещение реакционной среды во многих случаях ускоряет процесс роданирования, особенно при реакциях присоединения родана по двойной связи непредельных соединений. [c.55]

Из сравнительно простых интермолекулярных перегруппировок или конденсаций с присоединением, производимых в присутствии хлористого алюминия в реакционной среде, необходимо отметить прежде всего синтезы ароматических карбоновых кислот из углеводородов и их замещенных, с одной стороны, и из углекислого газа — с другой. Они проводятся при высоких давлениях в несколько десятков атмосфер и при повышенной температуре. Наряду с карбоновыми кислотами получаются и ароматические кетоны. Таким образом возможны превращения, например [c.428]

Таким образом, раскрытие цикла окпси олефина при взаимодействии со спиртами зависит прежде всего от протонодонорной активности реагента и нуклеофильной активности реакционной среды. Решающее значение на скорость присоединения имеет сопряженная система кислота — основание по этой причине независимо от использования кислотного или основного ускорителя реакции порядок по катализатору, остается первым. [c.316]

Интересно отметить, что при электрофильном присоединении к алкенам также сначала образуется я-комплекс, переходящий затем в а-комплекс (промежуточно образующийся карбокатион) Однако дальнейшая судьба последнего в обоих рассматриваемых случаях различна а-комплекс, получающийся из алкенов, стабилизуется за счет транс-присоединения нуклеофила, образующегося из молекулы электрофила или имеющегося в реакционной среде (см разд 1 2 3), а-комплекс, формирующийся из ароматической системы, стабилизуется с регенерацией этой системы, что сопровождается выбросом сольватированного протона [c.96]

В предыдущих главах мы уже рассмотрели некоторые часто применяемые способы получения амидов, основанные на взаимодействии нитрилов с водой и неорганическими протонными кислотами — галогеноводородами, серной и полифосфорной кислотами. Имеется еще ряд других способов присоединения воды к нитрильной группе обработка нитрилов слабощелочными растворами перекиси водорода, гидратация в присутствии апротонных кислот (главным образом, трехфтористого бора) или нерастворимых в реакционной среде твердых катализаторов. Эти способы, а также ряд других, менее известных способов синтеза амидов из нитрилов рассматриваются в данной главе. [c.74]

Расход титранта определяется не только его уровнем, но к давлением воздуха в камере. Обе жидкости быстро и тщательно перемешиваются мешалкой 10. В результате химической реакции температура реакционной среды повышается до максимума, определяемого количеством реагирующих веществ, тепловым эффектом реакции и потерями тепла. Температура измеряется термистором 5 типа ТШ-1 ил,и термисторами типа 12К 15/6кв б оригинальной армировке (Чехословакия), обеспечивающей малую инерционность и высокую коррозионную стойкость. Тер-мистер присоединен к автоматическому мосту 1, который преоб- [c.228]

Реакция -элиминирования (см. гл. 2, разд. 5). При действии на алкилгалогениды спиртовых растворов щелочей образуются алкены. Это объясняется тем, что образующийся карбкатион стабилизируется не присоединением гидроксид-иона, а отщеплением протона от соседнего атома углерода, при действии появляющегося в реакционной среде более основного (см. гл. 2, разд. 7) алкоксил-иона (R0 ) [c.270]

В промышленности получение технического гексахлор-цик логе к сана (гексахлоран) проводят в стальных колоннах в жидкой фазе, при облучении реакционной среды ультрафиолетовыми лучами. Бензол и хлор подаются противотоком. Под действием облучения начинается цепная реакция присоединения хлора к бензолу, идущая с выделением тепла (около 200 кдж). Основную реакцию можно выразить следующим уравнением [c.521]

Различные карбоновые кислоты благодаря наличию в них активного атома водорода реагируют с изоцианатами, давая неустойчивые продукты присоединения, которые обычно разлагаются с образованием замещенных амидов [157 ]. Как и при взаимодействии изоцианатов с водой, в этом случае такие факторы, как реакционная среда, электронные и пространственные эффекты, играют важную роль в образовании этих продуктов и в характере распада промежуточных соединений. В связи с тем, что сила органических кислот изменяется в широких пределах, а реакция присоединения зависит как от нуклеофильности соединения с активным атомом водорода, так и от электрофильности атома углерода в группе [c.368]

В промышленном масштабе получение ГХЦГ проводят в жидкой фазе при, УФ-облучении реакционной среды в стальных аппаратах колонного типа, по высоте которого помещаются кварцевые лампы, заключенные в защитные футляры из тугоплавкого стекла. Для защиты от коррозии и для предотвращения каталитического воздействия железа, способствующего реакциям замещения атомов водорода хлором, аппараты изнутри освинцовывают. Бензол и хлор вводят противотоком друг к другу. Реакция присоединения хлора протекает с выделением большого количества тепла (примерно 201 кДж/моль). Для теплосъема применяют холодную воду или холодильный рассол, циркулирующий в рубашке реакционного аппарата и в трубках, помещенных внутри него. [c.429]

Вначале хлор растворяется в бензоле, а по истечении некоторого времени (обычно через 5—10 мин) под действием облучения начинается цепная реакция присоединения хлора. Растворению хлора в бензоле способствует более низкая температурэ, а химическому взаимодействию — повышенная температура и интенсивное облучение. Скорость фотохимической реакции пропорциональна корню квадратному из величины интенсивности облучения реакционной среды. [c.429]

Последовательность присоединения (сначала элсктрофил, затем нуклеофил или наоборот) определяет принадлежность реакции к классу электрофильного или нуклеофильного присоединения и, соответственно, протекание реакции через образование катионоидного или анионоидного интермедиатов. В традиционных методах проведения подобных реакций природа второго (по очередности присоединения) адденда изначально жестко. 5адана структурой реагента и/или составом реакционной среды. Так, скажем, нуклеофильное присоединение (классическая реакция Михаэля) предполагает нейтрализацию карбанионного интемедиата протоном из среды, а электрофильное присоединение завершается взаимодействием катионоидного интермедиата либо с противоионом, имеющимся в составе исходного электрофила, либо с каким-либо нуклеофилом, присутствующим в среде. В современных вариантах проведения этих реакций по схеме последовательного присоединения обеспечивается возможность образования карбанионных или карбокатионных интермедиатов как кинетически независимых частиц, что и позволяет независимо варьировать природу обоих аддендов, и таким образом производить сборку целевой молекулы из трех кубиков , выбираемых по желанию синтетика из обширного набора возможностей. [c.130]

Присоединение катиона к мономеру происходит по месту максимальной электронной плотности в молекуле, например протон присоединяется к наиболее гидрогенизированному атому (правило Марковникова). Строение образовавшегося активного центра, а следовательно, и его активность определяются не только природой катализатора, сокатализатора и их капиче-ственным соотношением, но и свойствами реакционной среды и температурой. [c.126]

Это и щ)иводит к давно сформулированному закону Аррениуса, согпасно которому скорость реакций увеличивается с ростом температуры в реакционной среде При классическом взгляде на вещи при г о реакции, если только это не реакции безбарьерного присоединения, вообще не должны идти [c.319]

Получение хлорацетилхлорида присоединением хлора к ке-тену считалось настолько твердо установленным [26], что эта реакция была описана во многих учебниках. Недавно было показано, что при реакции в паровой и жидкой фазах в различных средах образуется продукт, содержащий значительное количество (20—30%) дихлорацетилхлорида с близкой температурой кипения [167, 206]. Образование этого побочного продукта можно объяснить хлорированием в паровой фазе в присутствии избытка кетена [167]. Выбор среды для жидкофазного хлорирования имеет большое значение, если нужно избежать образования дихлорацетилхлорида. Было подтверждено, что продукт, полученный Дашкевичем [57] в эфире с выходом 37%, не содержит примеси дихлорацетилхлорида. Как недавно показано [73], жидкий сернистый ангидрид при температуре от —12 до —24° можно использовать в качестве растворителя при этом выходы продукта реакции достигают 75%. Возможно, хлорирующим агентом является хлористый сульфурил, так как присутствие даже небольшого количества сернистого ангидрида позволяет снизить содержание дихлорацетилхлорида. Довольно неожиданно то, что алкилацетаты также представляют собой удовлетворительную реакционную среду в этих случаях получен хлораце-тилхлорид, не содержащий примеси дихлорацетилхлорида, с выходами 75—80% [158]. [c.210]

Реакционная среда может оказывать большое влияние на механизм и относительные выходы продуктов реакций цикло-присоединения и раскрытия кольца. В разд. 5.3.2 [102] и 5.3.3 [124] вкратце уже упоминались два примера такого влияния. При взаимодействии диметилкетена с енаминами, например с Н-изобутенилпирролидином, двухстадийная реакция с участием цвиттерионного интермедиата, приводящая преимущественно к -метилен-б-лактону (аддукту 2 1), конкурирует с согласованным присоединением, в результате которого образуется производное циклобутанона по реакции (5.141) [102]. В циклогексане 92% енамина реагирует по согласованному механизму и превращается в произ1водное циклобутанона, а 8% енамина взаимодействует с диметилкетеном с участием цвиттерионного промежуточного соединения. Рост полярности растворителя сопро- [c.355]

СН2—СНЯ—О—О, активность которых недостаточна для присо-РДННРНИЯ НОВЫУ мономерных мплркул . ( )Г)рЫВ ПРПИ происходит вследствие взаимодействия двух таких радикалов между собой, что требует меньшей энергии активации, чем присоединение мономера, или в результате реакции с иными веществами, находящимися в реакционной среде. Образующиеся при этом полимеры низкомо-лекулярны. [c.114]

Ненасыщенные олефиновые соединения, силаны Гидрирование Алкены RH= H2 Кремнийорганические соединения Реакции с уч (присоединение водорода Алканы Соединения родия, растворимые в реакционной среде [2041 [астием водорода I по С=С-, С=С- и ароматическим связям) Гидридвкарбонил-/ирис-(трифенилфосфин)ро-дий в бензоле, = 50 торр 25° С [205]. См. также [206] [c.778]

Теперь вернемся I к молекулярновесовому распределению продуктов поликонденсации. Распределение Флори должно устанавливаться не только вследствие независимых реакций присоединения по функциональным группам, но и благодаря наличию деструктивных процессов, идуш их одновременно с конденсацией, а также реакций смыкания целых макромолекул своими концевыми группами. Наличие всех этих реакций доказано прямыми опытами. Они начинают играть значительную роль на за-вершаюш ей стадии поликоиденсации, когда реакционная среда близка к равновесным условиям. Реакции расщепления готовых полимерных цепей в результате атаки их маленькими молекулами были изучены Коршаком с сотрудниками [6]. Было установлено, что полиамидная цепочка может подвергаться не только гидролизу водой, но и ацидо-лизу, т. е. расщеплению молекулами органической кислоты [c.495]

Изучение развития процесса сополимеризации во времени показало, что процентное содержание азота в исходном полиамиде изменяется только после 48 час обработки. Поскольку такой продолжительный индукционный период обусловлен появлением некоторых ингибиторов, дезактивирующих образующиеся макрорадикалы, было предположено и экспериментально доказано (анализом газообразной реакционной среды с помощью AgNOз), что сам по себе мономер или образованный из него механохимическим путем гомополимер до или после присоединения к полиамидным цепям может отщеплять радикальные частицы С . способные присоединять и стабилизировать активные фрагменты деструкции . Полученные результаты приведены в табл. 74. [c.326]

В табл. 7.8 приведены результаты исследований кинетики анионной полимеризации некоторых виниловых мономеров. Как и в реакциях нуклеофильного замещения, в реакциях присоединения к двойной связи в присутствии катиона реакционная способность аниона резко снижается в растворителях, где ионные пары сольватно-разделенного типа не образуются или количество их незначительно, различие между кп и Аи.п может достигать трех-четырех порядков. Однако при переходе к растворителям, обладающим более высокой сольватирующей способностью по отнощению к щелочным катионам (ДМЭ), наблюдается значительное увеличение кк.п, поскольку возрастает доля сольватно-разделенных ионных пар, реакционная способность которых всего в два-три раза ниже, чем свободных карбанионов [38]. Еще большее влияние оказывают добавки в реакционную среду глимов [41] или ГМФТА [42]. [c.263]

Как показывают ранее опубликовапные материалы [1—7], основными итогами протекания реакций (2) —(7) при глубоком озонолизе нефтяных асфальтенов и смол являются резкое обогащение веществ кислородом, образование сильноассоциироваи-ных высокополярных продуктов, выделяющихся в осадок из реакционной среды (слабополярных растворителей типа низших алканов, СС и т. п.), расщепление макромолекул и снижение их средних масс, измеряемых после подавления межмолекулярной ассоциации за счет водородных связей (после этерификации диазометаном), устранение крупных конденсированных полиароматических ядер пз состава веществ. Общая масса продуктов нарастает по сравнению с начальной на величину, равную массе присоединенных атомов О, пе считая вклада продуктов побочного окисления молекул растворителя, совершенно не существенного, если реакцию ведут в среде СС14. [c.149]

Соединения, содержащие двойные или тройные связи, иретерневают многочисленные реакции присоединения. Часто кратные связи раскрываются в результате присоединения как электрофила, так и нуклеофила (рис. 13.1). Реакции присоединения но кратным связям между углеродом и каким-либо другим элементом классифицируются в соответствии с природой группы, присоединяемой к углероду. Реакции присоединения по углерод-углеродным двойным и тройным связям классифицируют, исходя из условий данной реакции. Если в реакционной среде содержатся сильные основания, процесс присоединения рассматривают обычно как нуклеофильный. Болынинство реакций присоединения к алкенам протекает в кислых условиях, и их относят к реакциям электрофильного присоединения. [c.272]

Когда промежуточный продукт, образовавшийся на первой стадии присоединения реактива Гриньяра к сложному эфиру, нерастворим в реакционной среде, дальнейшее течение реакции замедляется, и она может остановиться на стадии кетона. Такие примеры наблюдаются в ряду стероидов. Лонг, Маршалл и Галлахер [31] при действии бромистого фенилмагния на метиловый эфир 3(а), 11(а)-диоксихолановой кислоты выделили в качестве побочного продукта 3(а),11(а)-диоксинорхоланилфенилкетон. [c.186]

Смотреть страницы где упоминается термин присоединение реакционная среда: [c.257] [c.454] [c.375] [c.49] [c.207] [c.25] [c.404] [c.150] [c.293] [c.355] [c.684] [c.94] [c.257] [c.454] [c.64] [c.168] [c.310] [c.51] [c.269] [c.164]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология