Определение содержания двойных связей в полиэфирах

РАБОТА № 5. ОПРЕДЕЛЕНИЕ СОДЕРЖАНИЯ ДВОЙНЫХ СВЯЗЕЙ В ПОЛИЭФИРАХ [c.18]

Химич. свойства ПМ и ПФ определяются наличием в составе их макромолекул двойных связей, сложноэфирных и концевых групп — карбоксильных и гидроксильных. Так, полиэфиры взаимодействуют, напр., с циклопентадпеном, гексахлорциклопентадиеном, антраценом, дитерпенами или др. с образованием аддук-тов (реакция Дильса — Альдера). Эту реакцию применяют для модификации полиэфиров в процессе их синтеза. ПМ н ПФ присоединяют по двойным связям водород, галогены и меркаптаны, что используют для определения содержания двойных связей в полиэфирах. Реакции концевых групп с монофункциональными соединениями, напр, с к-тами и спиртами, служат для регулирования мол. массы полиэфиров, придания им повышенной совместимости с мономерами, а сополимерам — повышенной химич. стойкости. При взаимодействии концевых групп с полифункциональными соединениями, напр, с полиизоцианатами или диэпоксидами, может происходить сшивание макромолекул полиэфиров или образование блоксополимеров. [c.357]

Мономеры. Свойства полиэфиров зависят не только от содержания определенного количества двойных связей и эфирных групп, наличия ароматических и алифатических участков цепи, степени поликонденсации, но и от природы сшивающего агента—-мономера. [c.738]

Установлено, что для получения трехмерных полимеров с высокими эксплуатационными свойствами необходимо вводить определенное количество ускорителей отверждения в олигомерную цепь. Продолжительность гелеобразования снижается также при введении оптимального количества инициатора (около 2-3%). Полагают, что это связано с образованием на начальной стадии инициирования комплекса инициатор-ускоритель. Установлено, что при введении одного из ускорителей в цепь олигоэфира (нафтената кобальта или диметиланилина) энергия активации инициирования снижается с 120 до 60-75 кДж/моль, а для олигоэфиров с двумя ускорителями в цепи-до 30-45 кДж/моль. Сополимеры, содержащие в цепи олигоэфира один ускоритель (третичный азот), имеют меньшую твердость и теплостойкость, чем аналогичные полиэфиры с двумя ускорителями в цепи. Более активные пероксиды бензоила и метилэтилкетона применяются для отверждения олигоэфиров с двумя ускорителями в цепи при комнатной температуре. Использование их для отверждения при высоких температурах неэффективно, так как скорость генерирования радикалов соизмерима со скоростью раскрытия двойных связей. Зависимость твердости и теплостойкости покрытий от содержания ускорителей в цепи носит экстремальный характер. Прочность никельсодержащих полимеров ниже прочности соответствующих кобальт- и марганецсодержащих полимеров. Сополимеры с двумя ускорителями в цепи характеризуются большей густотой пространственной сетки и соответственно больщей жесткостью, чем сополимеры с одним ускорителем в цепи. Разложение их наблюдается при 280-300°С. [c.120]

Ордельт [145] исследовал процесс образования полиэфиров из этиленгликоля и малеинового ангидрида и яашея, что в этом случае имеет место побочная реакция пржсоедипедия этиленгликоля к двойной связи малеиновой кислоты с Образованием эфиров оксиэтоксиянтарной кислоты. Такой процесс сопровождается уменьшением содержания двойных связей и приводит к раннему застудневанию полиэфира вследствие его сшивания по разветвлениям. Наличие этой реакции объясняет расхождение между. величинами молекулярных весов, определенных различными способами, что связано с возможностью образования лактонов по месту присоединения гликоля [c.238]

В расчетах за 100% содержания двойных связей принималось экспериментально определенное отношение оптических плотностей названных выше групп в исходном полидиэтиленгликольфу-марате. В качестве эталонной смеси для определения содержания стирольных звеньев взят раствор полиэфира и стирола. [c.357]

Полиэфиры, полученные на основе непредельной двухосновной кислоты (малеиновой) и этиленгликоля, так называемые полиэти-ленгликольмалеинаты, позволяют изготовлять очень ценные технические материалы — стеклотекстолиты. Полиэфиры, содержащие двойные связи малеиновой и фумаровой кислот, способны участвовать в реакциях сополимеризации с другими непредельными соединениями, сопровождающихся отверждением. Скорость реакций сополимеризации зависит не только от содержания определенного количества двойных связей и эфирных групп, но и от природы сшивающего мономера. Виниловые мономеры обладают наибольшей реакционной способностью, например стирол. Совместная полимеризация ненасыщенных полиэфиров с различными мономерами проводится чаще всего в присутствии инициаторов перекисного типа. [c.92]

Для увеличения эластичности полиэфиров используют насыщенные дикарбоновые кислоты адипиновую, себациновую, азе-лаиновую и янтарную . Добавлением этих, мислот в определенном соотношении к ненасыщенной кислоте регулируют содержание двойных связей в цепи ненасыщенного полиэфира, а следовательно, и частоту сетки после отверждения. [c.45]