Олигоэфиры отверждение

В последнее время промышленное значение начинают приобретать новые способы отверждения лаковых композиций на основе ненасыщенных олигоэфиров отверждение под действием УФ- и радиационного облучения. Для этой цели обычно используют лаковые композиции, отверждение которых не ингибируется кислородом воздуха. [c.124]

Полимерные клеи на основе изоцианатов и гидроксилсодержащих соединений (главным образом олигоэфиров). Могут содержать инициаторы отверждения (воду, спирты, водные растворы солей щелочных металлов и карбоновых кислот), порошковые наполнители (оксиды титана и цинка, цемент и др.), растворители (кетоны, спирты, хлорзамещенные углеводороды), добавки полимеров. Они могут быть реактивными и термопластичными. Реактивные могут быть двухупаковочными и одноупаковочными. Двухупаковочные смешивают непосредственно перед применением, жизнеспособность смеси 1-3 ч, смесь отверждается при комнатной температуре в течение не менее 3-6 ч. Основа одноупаковочных клеев - полиуретановый форполимер, содержащий свободные изоцианатные группы. В герметично закрытой емкости они хранятся до 1 года. Быстро отверждаются при комнатной температуре после нанесения на склеиваемые поверхности, адсорбируя влагу с поверхности и из воздуха. Одноупаковочные могут быть в виде растворов или дисперсий. Клеи выпускают в виде жидкостей различной вязкости. Полиуретановые клеи применяют при сборке конструкций из ила- [c.214]

Принципиальная схема получения уретановых каучуков, двухстадийным способом приведена на рис. 19.5. Процесс включает четыре операции (не считая подготовки сырья) сушку олигоэфира получение преполимера (форполимера) удлинение цепи и отверждение полимера. [c.290]

Клей готовят в эмалированной емкости, емкости из нержавеющей стали, фарфора или стекла, снабженной мешалкой и водяной рубашкой для поддержания темп-ры не выше 18—20°С. Сначала изоцианат смешивают с р-ром олигоэфира в органич. растворителе, затем вводят остальные компоненты. Последним добавляют инициатор отверждения композицию тщательно перемешивают и выдерживают до загустевания (30 — 50 мин). Затем клей еще раз тщательно перемешивают и наносят шпателем или кистью из расчета 100—250 г/м на подготовленные обычным способом поверхности [c.29]

При синтезе сшитых П. в одну стадию все компоненты, входящие в состав рецептуры (олигоэфир, диизоцианат, катализатор и др.), смешивают одновременно. При двухстадийном синтезе вначале получают форполимер (по той же схеме, что и линейный П.— см. выше), который затем подвергают структурированию (отверждению). С этой целью форполимер смешивают с агентами удлинения и сшивания цепи по способу, зависящему от конкретной технологии получения товарного продукта (изделия из жестких или эластичных П., лакокрасочные материалы, пенополиуретаны или др.). [c.33]

Свойства продуктов отверждения. Отвержденные Э. с. имеют микрогетерогенную структуру глобулярного типа, причем формирование структуры наблюдается уже в жидкой фазе на начальных стадиях отверждения. Размер глобулярных частиц (порядка 10 А) зависит от состава композиции и условий отверждения (с повышением темп-ры размер частиц уменьшается). По мере уменьшения размера глобул возрастает электрич. прочность полимера, уменьшается его плотность. С уменьшением расстояния между узлами сетки возрастают темп-ра стеклования, прочность при сжатии, хим- и термостойкость, но при этом обычно увеличивается и хрупкость полимера. Аналогично изменяются свойства при увеличении содержания ароматич. циклов в Э. с. Возрастание плотности упаковки сегментов способствует повышению прочности и химстойкости. Иногда в состав композиций на основе Э. с. входят низкомолекулярные соединения (напр., пластификаторы) или олигомеры др. типов (напр., олигоэфиры), содержащие слишком мало или совсем не содержащие реакционноспособных групп. Такие компоненты не участвуют в образовании сетки, а аккумулируются на границах глобулярных образований, что приводит к резкому уменьшению прочности, тепло- и химстойкости. Ниже приведены нек-рые свойства немодифицированных и ненаполненных диановых Э. с. [c.499]

Провести отверждение олигоэфира в присутствии перекиси бензоила (см. стр. 240). [c.237]

Горячее отверждение полиэфиракрилатов. В слегка нагретом олигоэфире растворяют перекись бензоила (1 вес. % от олигоэфира), смесь тщательно размешивают стеклянной палочкой и заполняют приготовленным составом формы (стеклянные пробирки или ампулы, предварительно обработанные 10% раствором полиизобутилена в то луоле и высушенные в термошкафу при 90—100° С). [c.240]

Отверждение олигоэфира проводят в термостате при 80° С до получения твердого прозрачного продукта, который легко извлекается из формы. Отвержденный полиэфир исследуют на растворимость в органических растворителях. [c.240]

Холодное отверждение полиэфиракрилатов. В нагретый олигоэфир вносят рассчитанное количество диметиланилина (0,3 вес. % от олигоэфира), а затем быстро добавляют перекись бензоила. Смесь тщательно размешивают стеклянной палочкой и разливают в предварительно подготовленные формы (см. Горячее отверждение полиэфиракрилатов). Формы с приготовленным составом выдерживают на воздухе до получения твердого прозрачного продукта. В качестве бинарной инициирующей системы можно также использовать гидроперекись кумола и нафтенат кобальта. [c.240]

Адсорбционное взаимодействие на границе раздела фаз каучук — ОЭА. Полимеризация ОЭА в каучуках приводит к образованию микрогетерогенной структуры с включениями коллоидных размеров. Оценка размеров сетчатых агрегатов отвержденного олигомера в эластомерах методом малоуглового рассеяния рентгеновских лучей дает величины порядка 200 А, что сопоставимо с размерами частиц активных саж. Роль адсорбционных сил особенно очевидна в том случае, когда ОЭА совмещаются с кристаллизующимися каучуками регулярного строения — СКД, НК, полихлоропреном. Структурирование этих эластомеров олигоэфирами приводит к ускорению процессов кристаллизации, что связано с ориентационными явлениями на границе раздела фаз каучук—ОЭА, подобно тому, как это наблюдается при введении обычных наполнителей. [c.249]

Определение теплового эффекта реакции. Описанный на с. 109 метод экзотермических кривых [138, 223, 314, 315] используют для качественной оценки глубины отверждения р. Однако большую ценность представляет непосредственное определение теплового эффекта реакции Q. Разработаны и описаны калориметрические установки для оценки Q при сополимеризации ненасыщенных олигоэфиров с мономерами [316—319]. Полимеризацию диаллилфталата [320] и сополимеризацию полималеината со стиролом [321] изучали с помощью дифференциальных сканирующих калориметров. В работе [218] глубину отверждения р и эффективность ини- [c.116]

Отвержденные связующие на основе ненасыщенных эфиров состоят из звеньев олигомеров, содержащих сложноэфирные группы, объединенные в пространственную сетку простыми углерод-угле-родными связями, образованными при полимеризации с ненасыщенными мономерами. Изменяя состав и длину цепей олигоэфиров, тип и количество мономера, можно в довольно широких пределах изменять химическую структуру отвержденного связующего. Тип инициирующей системы практически не влияет на природу звеньев полимера и частоту химических узлов. [c.101]

Основой некоторых анаэробных клеев являются олигоэфир-карбонаты. От клеев на основе олигоэфиракрилатов они отличаются более высокими скоростями отверждения (15—30 мин) на любых металлических поверхностях (даже при температурах до —10 °С) и лучшими физико-механическими характеристиками. К сожалению, немодифицированные анаэробные клеи имеют невысокую адгезию, в связи с чем основное их назначение — соединение соосных деталей путем их механического заклинивания [86]. [c.68]

Таким образом, полимеризация аллиловых эфиров в пленках не ингибируется кислородом воздуха. Поэтому введение даже небольших количеств аллильных связей в ненасыщенные олигоэфиры или в состав активного растворителя позволяет получать лаковые композиции, отверждение которых не ингибируется кислородом воздуха даже при комнатной температуре. [c.122]

Осуществлен синтез изоцианатных форполимеров из олигоэфиров различной молекулярной массы и функциональности. Изучено влияние молекулярных характеристик олигоэфиров и их смесей на скорость уретанообразования и стабильность получаемых продуктов. Определены оптимальные leMnepaiypno-временные условия синтеза форполимеров, обеспечивающие воспроизводимость параметров сетки и свойств отвержденных материалов [c.92]

КОМПАУНДЫ ПОЛИМЕРНЫЕ (от англ. ompound-смесь, соединение), композиции, предназнач. для заливки и пропитки отдельных элементов и блоков электронной, радио- и электроаппаратуры с целью электрич. изоляции, защиты от внеш. среды и мех. воздействий. В их состав входят связующее - полимер, олигомер или мономер, напр, эпоксидная и(или) полиэфирная смола, жидкий кремнийорг. каучук, либо исходные в-ва для синтеза полиуретанов-олигоэфир и диизоцианат, а также пластификатор, модификатор, отвердитель, наполнитель, краситель и др. Осн. требования к К. п. отсутствие летучих в-в, достаточная жизнеспособность, малая усадка при затвердевании, отверждение без выделения побочных продуктов, определенные реологич., электроизоляц. и теплофиз. характеристики, напр. р. 10 - 10 Ом-м, tgS 0,01 - 0,02 (50 Гц), электрич. прочность 25-30 МВ/м, Сг 1,0-1,5 кДж/(кг-К), коэф. теплопроводности 0,4-0,2 Вт/(м К), температурный коэф. линейного расширения 10 °С" , [c.438]

Сушку проводят при температуре 100°С и остаточном давлении не более 1,33 кПа при перемешивании жидкости до остаточного содержания влаги в олигомере 0,05%. После сушки олигоэфир охлаждают, и в реактор подают из мерника 2 диизоцианат и сухой азот. Преполимер получают при 70—75 °С, в связи с выделением теплоты реактор непрерывно охлаждают. По окончании процесса получения преполимера в реактор 4 заливают-требуемое по расчету количество бутандиола, и полученную-смесь вакуумируют при 75 °С около 15 мин. Вязкость полимера за это время возрастает до 80 Па-с, а за следуюшие 30 мин — до 160 Па-с. Полученную массу сливают из реактора 4 в специальные контейнеры, которые помешают в термостат 8, где происходит отверждение полимера при 80 °С за 12—15 мин в среде сухого азота, циркулируюшего в системе термостат 8 — калорифер 9 — вентилятор 10. Полученный твердый полиуретан (или изделия из литьевого полиуретана) выгружают из.-термостата 8 и направляют на склад. [c.291]

Существенным достоинством олигоэфиракрилатов и подобных ему непредельных олигомеров является возможность их отверждения без выделения побочных продуктов, чем они выгодно отличаются от олигомеров типа фенолоальдегидных, глифталевых н карбамидных. Благодаря своим особым свойствам олигоэфир-акрнлаты нашли применение для вулканизации резин (см. с. 619) и в производстве лакокрасочных материалов, клеев, стеклопластиков, герметиков и т. д. [c.269]

Следует заметить, что увеличение содержания двойных связей в алкидных полимерах обычно способствует проте1 анию химических реакций, ускоряющих старение покрытия Поэтому,, если на образование сетчатой структуры полимера при отверждении покрытия израсходовались не все двойные связи, имевшиеся в олигоэфире, такое покрытие будет характеризоваться повышенной склонностью к старению быстрее темнеет на свету и при нагревании, быстрее теряет свою механическую прочность С целью получения более долговечных эластичных по- [c.63]

Если необходимо увеличить жизнеспособность композиций холодного отверждения (папр., при пропитке или заливке изделий сложной формы), в состав композиций вводят соединения, содержащие протоноакцепторные группы, напр, сложные олигоэфиры, ди-алкилфталаты. [c.499]

Процесс производства П. может быть одностадийным или двухстадпйным. При одностадийном способе диизо-цпанат, гидроксилсодержащий олигомер, воду илп амин и др. компоненты композиции подают в смеситель одновременно. Взаимодействие компонентов происходит сразу же, причем подъем пены начинается приблизительно через 10 сек и заканчивается через 1—2 мин после смешения. Окончательное отверждение пены продолжается от нескольких ч до нескольких сут. При двухстадийном (форполпмерном) способе сначала проводят реакцию дипзоцианата с олигоэфиром, а полученный форполимер затем превращают в П. при смешении с водой или амином. Изготовление пенополиуретановых изделий осуществляют но непрерывной или периодич. схеме (заливкой в бумажные формы), а также напылением. В любом случае предъявляются жесткие требования к соблюдению соотношения исходных [c.282]

Важная практич. задача — придание отвержденным Э. с. стойкости к резким перепадам темп-р (термич. ударам) и снижение их модуля упругости при использовании композиций в качестве заливочных и герметизирующих компаундов. Если отвердителем служит ангидрид, в композиции вводят простые или сложные олигоэфиры с концевыми ОН-группами, а также полиангидриды алифатич. дикарбоновых к-т (напр., себациновой, адипиновой). Если отвердитель — амин, ваилучшие результаты дает применение жидких каучуков, напр, карбоксилатных, бутадиен-нитрильных, полисульфидных (тиоколов). Наименьший модуль упругости при темп-рах до —70 °С (1—10 Мн/м , или 10— 100 кгс/см ) имеют смолы XII. [c.499]

В качестве примеров влияния частоты сетки на свойства статистических сетчатых полимеров можно привести экстремальный характер зависимости предела прочности серных вулканизатов каучука от степени сшивания Физико-механические свойства отвержденных олигоэфирмалеинатов можно варьировать, изменяя природу гликоля и ненасыщенной двухосновной кислоты, а также соотношение олигоэфира и сомономера [c.293]

Полиэфиракрилаты отверждаются обычно полимеризацией по концевым двойным связям, но могут отверждаться и путем сополимеризации с другими непредельными соединениями. Для предотвращения гомополимеризации телогена и образующегося олигоэфира в реакционную смесь вводят ингибиторы (гидрохинон, бензохинон, u l и др.). Отверждение полиэфиракрилатов обычно проводят в блоке в присутствии инициаторов радикальной полимеризации. [c.236]

При энергичном перемешивании смесь вакуумировали до прекращения вспенивания, температура при этом повышается до 30—40° С. Затем к макродиизоцианату прибавляли предварительно высушенный в вакууме (2—3 мм) при ПО—120° раствор рассчитанного количества сшивающего агента в части олигоэфира (5% общего количества). Смесь интенсивно перемешивали в вакууме до прекращения вспенивания (5—7 мин) и затем разливали в формы, предварительно нагретые до 50—60°, и подвергали отверждению по следующему режиму. Формы с полиуретановой композицией термостатировали при 50—60° С в вакуумном шкафу при давлении 100—200 мм в течение 30—40 мин. За это время из композиции, которая ещедостаточ- [c.145]

Вывод о корреляции совместимости полимеров с ОЭА и прочностных параметров полученных резин относится прежде всего к по-лифункциональпым олигомерам разветвленного строения и обусловлен следующими соображениями. Известно, что при блочной полимеризации ОЭА происходит образование весьма плотной сетки с перенапряженными (дефектными) участками. Возникновение микроскопических дефектов является одной из особенностей трехмерной полимеризации и связано с тем, что процессы релаксации механических напряжений при отверждении затруднены вследствие жесткой фиксации каждого звена в сетке с помощью химических связей, а не сил ван-дер-Ваальса, как в случае линейных полимеров. При структурировании СКН-26 полифункциональными ОЭА, хорошо с ним совместимыми, молекулы каучука оказывают пластифицирующее действие на жесткий отвержденный олигомер, в результате чего достигается высокая прочность таких систем. Для бутадиен-стироль-лого каучука, плохо совместимого с полярными олигоэфирами, раз- [c.250]

В случае применения при кондепсационной теломеризации бифункциональных компопентов образуются олигоэфиры линейного строения, а при использовании три- или полифуикциональных соединений — олигомеры разветвленной структуры. В макромолекулах П. отсутствуют свободные гидроксильные и карбоксильные группы, наличие к-рых способствует протеканию деструктивных процессов в отвержденных продуктах. Кислотные числа П., не подвергавшихся очистке, не превышают 1—3, а нек-рых промышленных марок достигают 5—8. [c.113]

Отверждение инициируется нагреванием (50— 120°) в присутствии нерекпсных соединений (перекись бензоила, дициклогексилнероксидикарбонат и др.). Для отверждения при комнатных темп-рах ( холодное отверждение ) применяют бинарные инициирующие системы (перекись бензоила диметиланилин гидроперекись кумола + нафтенаты или линолеаты кобальта и др.). Для отверждения олигоэфиров, содержащих тиогруппы, используют инициаторы пеперекисного типа, напр, динитрил азодиизомасляной к-ты. Отверждение П. может быть также инициировано светом, излучением с высокой энергией (у-лучи, быстрые электроны) и катализаторами ионной (особенно катионной) полимеризации. [c.114]

И. м. к. применяют в впде р-ров в мономере, гл. обр. как связующие для арл1ированпых пластиков, в частности стеклопластиков кроме того, онл находят применение ирп изготовлепии высококачественных лаков, клеев, заливочных и шпатлевочных составов, пластобетона и др. материалов. Ненасыщенные полиэфирные смолы получили широкое распрострапение в связи с их дешевизной, отличными технологич. свойствами, высокой адгезией к наполнителям и хорошими механич. п электроизоляционными свойствами. Их отверждение, т. е. соиолимеризация ненасыщенного олигоэфира с мономером, протекает без выделения побочных продуктов, обычно в присутствии инициаторов радикальной полимеризации (чаще всего органич. перекисей и гидроперекисей) при комнатной пли повышенных темп-рах. В первом случае необходимо также присутствие ускорителя (активатора), обеспечивающего распад инициатора с образованием свободных радикалов. Наиболее широко расиростраиепы следующие инициирующие спстемы, используемые при комнатной и умеренно повышенных темп-рах [c.115]

Запатентован двухстадийный синтез ненасыщенных полиэфиров, модифицированных ароматическими дикарбоновыми кислотами, с применением смеси этиленгликоля с 1,2-пропиленгликолем [74] или снеопентилгликолем [75], двух гликолей, один из которых вводится на второй стадии [76], алкилен- или оксиалкилен-гликолей или их смесей [77] и полиалкиленгликолей [78]. Продукт первой стадии — низкомолекулярный диэфир, его смесь с гликолями или олигоэфир. Двухстадийной конденсацией синтезированы полиэфиры, модифицированные дифеновой кислотой [71] и аддуктом антрацена и малеинового ангидрида [79]. Предложен способ получения полиэфиров этерификацией при 250—300 °С канифоли, модифицированной лактоном, многоатомным спиртом с последующим взаимодействием образующегося олигоэфира (мол. масса 460—2200) с ненасыщенной кислотой и многоатомным спиртом при 190—200 °С [80]. Разработан метод синтеза полиэфиров, образующих после отверждения продукты высокой эластичности [c.23]

Функциональные группы, атомы или ионы, находящиеся на поверхности наполнителя, входящие в его состав или адсорбированные его поверхностью, могут вступать в химические реакции со связующими, ингибировать или инициировать реакции отверждения. На примере фенолоформальдегидной и кремнийорганической смол и олигоэфиракрилатов было показано, что поверхность стеклянного наполнителя ингибирует реакции отверждения в различной степени, зависящей от концентрации на ней функциональных групп и их природы. Скорость и глубина отверждения олигоэфир-акрилатоБ уменьшаются, если поверхность стекла обработана аппретом, содержащим фенольные или аминны е группы, являющиеся ингибиторами радикало-цепной полимеризации. Естественно, что эффект ингибирования в наибольшей степени проявляется у поверхности наполнителя, и, следовательно, скорость полимеризации, усадка, тепловые и упругие свойства существенно различаются в пограничных слоях и остальном объеме связующего. [c.9]

Как уже упоминалось, в основе процессов отверждения композиций с олигоэфирмалеинатами лежат реакции радикальной ono-лимеризации двойных связей олигоэфиров и активных разбавителей. [c.120]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология