Полиэфиры модификация

По способу синтеза выделяют три класса полимеров 1) получаемые полимеризацией (полиэтилен, полипропилен, полиизобутилен, полистирол, поливинилхлорид, политетрафторэтилен, полиакрилаты и полиметакрилаты, поливинилацетат, полиформальдегид, полиуретаны и др.) 2) получаемые поли конденсацией (фенолоальдегидные, аминоальдегидные, меламиноформальдегидные смолы, полиэфиры, полиамиды, кремнийорганические полимеры и др.) 3) получаемые химической модификацией (поливиниловый спирт, поливинилацетали, эфиры целлюлозы, синтетические ионообменные материалы и др.). [c.218]

Большое значение в технике имеют модифицированные полиэфиры. Модификация осуществляется с помощью реакции переэтерификации глицеридами растительных масел — льняного, тунгового, а также введением канифоли. Продукты такой модификации растворимы в маслах и применяются в качестве основы масляных лаков и эмалей. Лаковые полиэфиры отличаются хорошей адгезионной способностью, гибкостью и эластичностью, светостойкостью и во многих случаях высокой твердостью (малеиновоканифольные). Обычно лаковые полиэфиры имеют невысокое кислотное число от 20 до 40. [c.121]

Большое значение в технике имеют модифицированные полиэфиры. Модификация осуществляется с помощью реакции переэтерификации глицеридами растительных масел — льняного, тунгового, а также введением канифоли. Продукты такой модификации растворимы в маслах и применяются в качестве основы масляных лаков и эмалей. [c.84]

Малеиновая кислота и малеиновый ангидрид широко применяются в промышленности как полупродукты для синтеза термореактивных полиэфирных смол. При поликонденсации малеинового ангидрида с многоатомными спиртами получаются ненасыщенные полиэфиры, модификация которых может дать разнообразные полимеры с заданными свойствами. [c.136]

Некоторые свойства стеклопластиков можно улучшить при применении модифицированных полиэфиров. Модификация проводится с целью получения огне- и теплостойких материалов. Снижение горючести стеклопластиков достигается при использовании специальных наполнителей и хлор- или фосфорсодержащих ненасыщенных полиэфиров. В качестве таких наполнителей применяются окись сурьмы в количестве [c.765]

Помимо разнообразных модификаций метода Вильямсона существуют и другие подходы к синтезу макроциклических кислородсодержащих соединений. В 1974 г Дэйлом [399] разработан способ, заключающийся в катализируемой кислотами Льюиса олигомеризации окиси этилена. В результате реакции образуется смесь макроциклических полиэфиров, которую разделяют фракционной перегонкой [c.152]

Большую роль в технике играют полиэфиры, имеющие в макромолекуле двойные связи. Их получают или модификацией обычных полиэфиров растительными маслами, содержащими в молекуле остатки ненасыщенных кислот, или использованием в качестве ацилирующего агента ненасыщенной кислоты. В обоих случаях образуются полимеры, способные отверждаться либо по типу высыхающих масел (что используется для изготовления лаков и эмалей), либо полимеризоваться и сополимеризоваться по радикальному механизму с ненасыщенными соединениями. [c.81]

Целью модификации является направленное изменение свойств полиэфира в покрытии Для полимеров, применяемых для производства лакокрасочных материалов, большое значение имеют высокая растворимость в растворителях, способность образовывать сетчатые структуры в покрытии, по возможности при более низких температурах Такой эффект достигается достаточно успешно при модификации полиэфиров насыщенными жирными кислотами растительных масел [c.59]

Цель и сущность модификации полиэфиров [c.186]

Из этих данных видно, что при введении наполнителя значительно увеличивается скорость полимеризации ненасыщенных полиэфиров. Модификация поверхности частиц наполнителя по-разному влияет на скорость полимеризации в зависимости от природы поверхности и степени дисперсности частиц наполнителя. Для рутила с большой удельной поверхностью (10 м /г) модификация алкамоном в зависимости от концентрации его в системе приводит либо к некоторому увеличению скорости формирования наполненных покрытий, либо не оказывает на нее существенного влияния. В случае модификации каолина с небольшой удельной поверхностью частиц (около 1 м /г) сила взаи.модействия полимера с наполнителем ослабляется и скорость формирования наполненных покрытий значителыю снижается. С увеличением степени модификации уменьшаются также предельные значения внутренних напряжений. Аналогичные закономерности в изменении внутренних напряжений наблюдаются при модификации и других активных наполнителей (цемента, кварцевого песка, стеклянного волокна и др.) [172]. [c.164]

Некоторые свойства стеклопластиков можно улучшить при применении модифицированных полиэфиров. Модификация проводится с целью получения огне- и теплостойких материалов. Снижение горючести стеклопластиков достигается при использовании специальных наполнителей и хлор- или фосфорсодержащих ненасыщенных полиэфиров. В качестве таких наполнителей применяются окись сурьмы в количестве 5—15% и хлорированный дифенил в количестве до 15%. Хлорсодержащие ненасыщенные полиэфиры получаются при совместной поликонденсации малеиновой или фумаровой кислот и хлорсодержащих ангидридов или гликолей. Обычно смолу получают в среде разбавителя при 160—180° С в атмосфере азота. При совместной поликонденсации этиленгликоля и хлорэндикового ангидрида образуются высокоплавкие, твердые и хрупкие полиэфиры. Смола, приготовленная из смеси малеинового и хлорэндикового ангидридов, взятых в молярном соотношении 1 1, и гликоля, при добавлении 30 вес. ч. стирола (на 100 вес. ч. смолы) и 0,5% перекисн бензоила отверждается за 2 суток при 50° и за 1 сутки при 60° С. [c.739]

Водорастворимые смолы можно модифицировать силиконами преимущество таких продуктов было показано на примере алкидов и полиэфиров, модификацию которых проводили путем предварительного взаимодействия силиконов с полиолом. Модификацию силиконами готовых акриловых латексов можно проводить на последней стадии после завершения эмульсионной полимеризации [22]. [c.70]

Способность алкидов отверждаться на воздухе при обычной температуре зависит от типа модифицирующих одноосновных кислот (см рис 2 1) При модификации полиэфиров кислотами высыхающих масел (тунговое, льняное, дегидратированное касторовое) алкиды хорошо отверждаются при низких температурах Алкиды, модифицированные полувысыхающими маслами (подсолнечное, соевое, хлопковое и др ), отверждаются медленнее, но покрытия на их основе более эластичны и менее склонны к пожелтению и потере глянца [c.63]

Используемая для краун-эфиров сокращенная номенклатура довольно проста первое число означает общее число атомов в кольце, а второе — общее число гетероатомов. Легко усмотреть аналогию между такими комплексами, имеющими полость для связывания лиганда Ь, и активным центром фермента, специфически узнающим свой субстрат. Размер макроцикла может меняться и тем самым обеспечивать связывание лигандов разных размеров. Циклические полиэфиры типа краун сравнительно легко можно получить и подвергнуть разнообразным структурным модификациям. Эту область химии Крам предложил назвать химией до-норно-акцепторного комплексообразования [134—136]. Напомним также о гипотезе замка и ключа , предложенной Фишером в 1894 г. для описания структурного соответствия между ферментом и его субстратом в ферментсубстратном комплексе. Помимо ферментативного катализа и ингибирования комплексообразование играет первостепенную роль в таких биологических процессах, как репликация, хранение и передача генетической информации, иммунный ответ и транспорт ионов. В настоящее время накоплено уже достаточно сведений о структуре таких комплексов, чтобы подтолкнуть химиков-органиков к созданию высокоструктурированных молекулярных комплексов и к изучению специфического химизма процессов комплексообразования. [c.266]

При модификации полиэфиров кислотами канифоли (состав и свойства — см ГЛ 3) улучшается их растворимость в алифатических растворителях и совместимость с другими пленкообразующими, усиливается глянец и возрастает твердость покрытий При значительном содержании кислот кани- фоли в молекулах алкида снижается атмосферостойкость и увеличивается хрупкость покрытия В настоящее время канифоль в основном используется для модификации полиэфиров в производстве полиграфических красок [c.64]

Структура молекулы и температура плавления (между 100— 140 С) говорят об их растворимости в ароматических углеводородах и уайт-спирите [2, 3]. Для модификации канифоли часто исиользуют низкомолекулярные алкилфенольные смолы, которые активно взаимодействуют с маслами. Эти смолы способствуют пре-вращеиию кислот, содержащихся в канифоли, в полиэфир поли-карбоновой кислоты либо через образование хроманового кольца (см. разд. 3.3.5 и 17.1), либо, что более вероятно, через алкилиро-вание, чему благоприятствует кислотность среды и наличие карбоксильной груины. Фенольную смолу добавляют к раснлавленной канифоли ири ПО—140°С в этих условиях смола должна легко растворяться, потому что в противном случае может произойти самоконденсация резола. Затем температуру повьпнают примерно до 250 °С и добавляют в систему глицерин илн иентаэритрит с целью образования сложных эфиров и повышения молекулярной массы смолы. Прн температуре выше 250 °С начинается декар-боксилирование. В некоторых случаях реакцию проводят при относительно высоких температурах с участием новолаков. Кислоты канифоли могут предварительно взаимодействовать с формальдегидом (механизм реакции Принса, см. разд. 2.17), образуя соединения, содержащие гидроксильные группы в таких случаях интервал температур размягчения канифоли поднимается примерно с 45 до 105 °С. Прн температурах выше 125 °С в систему рекомендуют медленно добавлять ангидрид малеиновой кислоты (механизм реакцпи 1,4-присоедииения сопряженных диенов) [c.206]

Фенольные волокна на основе новолачных смол, (Л1 = 800— 1000) с очень низким содержанием свободного фенола (0,1%) получают методом прядения из расплава. Пряжу отверждают в кислой среде водным раствором формальдегида при 85—100°С в течение нескольких часов. Для улучшения волокиообразующей способности новолаков йх модифицируют полиамидами, полиэфирами пли другими термопластичными полимерами [18, 19], хотя такая модификация и приводит к снижению огнестойкости. [c.267]

Модификация черных пленок различными органическими веществами, добавляемыми как в водную, так и в органическую фазы, приводит к значительному повышению их проводимости. Так, небольшое понижение сопротивления черных пленок наблюдается при добавлении некоторых органических молекул с относительно высокой диэлектрической проницаемостью [75—77], ряда водорастворимых ПАВ [76, 78, 79], белков [76, 80—82]. Значительное понижение сопротивления черных пленок наблюдается при добавлении в водную среду разобщителей окислительного фосфорилиро-вания, таких, как Л4-нитрофенол, 2,4-динитрофенол, тетрахлор-трифторбензимидазол и др. [83—87], различных антибиотиков валиномицина, актинов, грамицидинов, циклических полиэфиров и др. [88—93]. В присутствии ряда антибиотиков черные пленки обладают ярко выраженной катионной специфичностью. [c.108]

Широко применяемая модификация процесса полимеризации алкидных смол заключается в добавлении высыхающих на воздухе ненасыщенных жирных кислот или масел к смеси глицерина со фталевым ангидридом. В этом случае аддукт входит в состав полиэфира. Такие полимеры растворимы в углеводородах и сложных эфирах, применяющихся в лакокрасочной промышленности. Алкидные смолы, модифицированные высыхающими маслами, исключительно важны как пленкообразуюшее в покрытиях. [c.348]

Алифатические П.п. содержат, как правило, концевые гидроксильные грутты, р-ции по к-рым используют для модификации полиэфиров, напр, для получения полиуретанов. Один из методов модификации пентапласта и по-лиэпихлоргидрина-р-ции боковой хлорметильной группы. [c.51]

Для осуществления стадии циклизации при синтезе ненасыщенных краун-эфиров можно использовать различные модификации реакции Вильямсона Схема (8 40), в частности, иллюстрирует применение метода Окахары для получения макроциклических полиэфиров с одним ароматическим фрагментом в макрокольце [4751 (мето1Окахары см (8 1 1)) [c.169]

В монографии дан обзор современного состояния новой области науки о воздействии излучений высокой энергии (-[-лучей, быстрых электронов, нейтронов и др.) на полимерные вещества. Наряду с подробным изложением данных об изменении структуры и свойств основных типов и конкретных представителей полимерных материалов (полиэтилена, каучуков, полимеров винилового ряда, силиконов, целлюлозы и др.) в книге рассматриваются физические и химические процессы, имеющие место при взаимодействии различных видов излучения с веществом. В связи с тем, что метод облучения приобретает в настоящее время важное практическое значение как способ получения полимерных материалов и их модификации, в книге уделено значительное внимание теории и приложениям радиационной полимеризации, графт- и блок-сополимеризации, радиационной вулканизации каучуков и полиэфиров и др. Специальные главы посвяигены вопросам теории радиационно-химических процессов. Список литературы включает работы, опубликованные до 1959 г. [c.268]

Можно выделить еще одно направление в развитии полимерной химии а-окисей, в котором полиалкилеиоксиды играют роль реакционноспособных промежуточных продуктов. Значительное место здесь занимает синтез полиуретанов на основе олигомерных простых полиэфиров, и по сей день являющийся сильнейшим стимулятором всей этой области [1]. Развивается и другой метод создания поли-алкиленоксидных каучуков — введение периферических двойных связей с последующей радикальной вулканизацией 12]. Ряд фирм уделяют этому большое внимание. И, наконец, разрабатываются способы прямой вулканизации и разнообразная химическая модификация гомополимеров [3], способная обеспечить возможность их непосредственного практического использования, основным препятствием которому являются низкие температуры плавления. [c.214]

Модификация, основанная на химических превращениях уже синтезированных макромолекул. Для ряда полимеров наличие концевых групп с подвижными атомами водорода обусловливает сравнительно легкое протекание деполимеризации и, следовательно, относительно низкую термостабильпость таких полимеров. Это делает необходимым блокирование концевых групп органическими радикалами, достаточно стабильными в условиях переработки и применения нолимера. Так, ацетн.пирование и,пи метилирование концевых ОИ-групи полиформальдегида повышает его те >моста-бильность ири глубоком вакууме и темп-ре 200 С в 8 — 10 раз. Блокирование концевых силанольных групп в полидиметилсилоксановых каучуках, гидроксильных и карбоксильных групп в простых и сложных ароматич. полиэфирах также повышает темп-ру разложения соответствующих матерх алов. [c.135]

Модификация поверхности неорганических материалов полимерами и другими органическими соединениями осуществляется различными методами. Так, путем химического модифицирования кремнеземов на их поверхность предварительно прививают непредельные силаны, а затем полученные винилкремнеземы совмещают с непредельными каучуками, полиэфирами и др. [239, 240]. [c.102]

Сиккативы — это соли монокарбоновых кислот (мыла) Они служат катализаторами процесса аутоокислительной полимеризации растительных масел, продуктов их обработки и модификации, а также маслосодержащих пленкообразующих веществ, катализаторами отверждения ненасыщенных полиэфиров, полиуретанов и других олигомеров [c.199]

Вследствие высокой стоимости пиромеллитовой кислоты применение находит лишь тримеллитовая кислота, однако и ее стоимость намного превышает стоимость фталевого ангидрида Большим преимуществом тримеллито-вых полиэфиров является то, что при их использовании ие требуется модификация маслами, требуется лишь подобрать соответствующий многоатомный спирт [c.224]

Это либо белки (глютиновые, казеиновые клеи), либо углеводы (крахмальные, декстриновые клеи), либо синтетические полимеры (карбамидо- и фенолоформальде-гидные смолы, поливинилбутираль, поливинилацетат, сополимеры винилхлорида с винилиден-хлоридом, полиамиды, латексы различных каучуков) [76, 107— 113]. Покрытия, наносимые на бумагу, также должны иметь высокую адгезию к субстрату. Поэтому в качестве покрытий применяют производные целлюлозы, феноло-, карбамидо- и меламиноформальдегидные смолы, полиэфиры, изоцианаты, поливинилхлорид, эпоксидные смолы, латексы карбоксилатных и бута-диен-нитрильных каучуков и др. [114, 116—121]. В некоторых случаях для повышения адгезионной прочности применяют модифицированные полимеры или комбинации полимеров. Например, в нитроцеллюлозные лаки вводят поливинилацетаты, поливинил-бутирали, полиакрилаты [116]. Полиэтиленовые покрытия имеют низкую адгезию к бумаге [122]. Модификация полиэтилена винилацетатом, этилакрилатом 1123] и применение хлорированного полиэтилена [124] способствуют увеличению адгезии покрытия к бумаге. Повышение температуры полиэтилена и бумаги в момент нанесения покрытия также увеличивает прочность связи [122,125], очевидно, за счет появления новых функциональных групп на окисленной поверхности полимера. [c.260]

На рис. Х.12 приведена зависимость предельного напряжения сдвига полиэфира, наполненного двуокисью титана анатазной модификации, от количества алкамона и показано, что эта характеристика коррелирует с адгезией пленок к подложкам (стеклу). [c.353]

Рас. Х.12. Зависимость статического предельного напряжения сдвига в системе полиэфир — анатаз (i) и адгезионной прочности полиэфирных пленок, наполненных анатазом, к стеклу (2) от степени модификации анатаяа алкамоном [118 . [c.354]

П. в. довольно устойчивы к действию гидролитич. агентов во время отделки, стирки, крашения. Гидролитич. устойчивость повышают применением специальных добавок, напр. карбодиамидов, включаюш,их группы — N = = N —. П. в., полученные из простых полиэфиров, более стабильны, чем из сложных. П.в. достаточно стойки к действию масел, хлорсодержаш,их органич. растворителей, к-т и щелочей, его можно окрашивать при кипении в присутствии органич. и-т, напр, муравьиной или уксусной. При обработке разб. соляной или серной к-той нити приобретают светло-желтую окраску. Путем модификации химич. структуры мочевинных групп макромолекулы, а также применения хлор- и кислородсодержащих отбеливателей можно достигнуть высокой белизны П. в. [c.29]

Метод межфазной поликопденсации широко применяют для модификации поверхности шерсти. Так, используя свободные группы ОН и NИ белка шерсти, были получен . П. с. полиамидов, полиуретанов, иоли-мочевипы, полиэфиров и поликарбонатов. [c.100]

Характерным для многих полимеров является случай, когда термографич. кривая в области плавлепия полимера характеризуется не одним пиком, а двумя или несколькими, причем ати пики могут четко не разделяться, а переходить один в другой. Причиной этого у гомополимеров чаще всего является наличие кристаллитов различной степени совершенства, что м. б. обусловлено как термич. предысторией образца, так и др. причинами (напр., слишком широким молекулярпо-массовым распределением). В нек-рых случаях появление более чем одного пика на кривой плавлепия полимера связано со способностью полимера существовать в нескольких различных кристаллографич. модификациях (панр., для гуттаперчи, политетрафторэтилена, траис-полибутадиена, нек-рых полиэфиров и нолибутена-1). Расшифровка термограмм, на к-рых наблюдается несколько пиков в области плавления, связана с определенными трудностями, поскольку по виду таких термограмм нельзя заключить, чем это обусловлено различием в степепи совершенства кристаллитов или полиморфизмом нолимера. Ответ может быть получен лишь с привлечением других методов, и, в первую очередь, рентгеиографич. анализа полимеров. Для блок- и привитых сополимеров, систем тина полимер — низкомолекулярное вещество, полимер — полимер (смеси и сплавы) и др. расшифровка термограмм обычно затруднительна. [c.366]