Растворяющая продолжительности гелеобразования

Б идеальном случае ингибитор должен обеспечивать длительное хранение растворов полиэфиров в мономерах и необходимую скорость их гелеобразования, но не должен замедлять отверждение и отрицательно влиять на свойства отвержденных продуктов. В условиях хранения или переработки в присутствии инициаторов ингибитор реагирует с первичными радикалами или растущими цепями, предотвращая полимеризацию лишь после практически полного исчерпания ингибитора полимеризация протекает с большой скоростью. Можно считать, что продолжительность индукционного периода Тинд и Тг прямо пропорциональны содержанию ингибитора, если он применяется в не слишком больших количествах рис. 30). [c.105]

Из опытов автора по определению зависимости стабильности растворов от степени полимеризации следует, что для растворов поливинилхлорида марок Р, С и 8р в трикрезилфосфате, полученных нагреванием при 165° С в течение 15 мин, продолжительность гелеобразования при 50° С зависит от степени полимеризации и от концентрации поливинилхлорида в растворе. Относительно низкомолекулярный поливинилхлорид марки Р образует наиболее стабильные растворы (табл. 4). [c.38]

Во многих работах величиной, характеризующей интенсивность полимеризации, считают время застудневания. Выбор этого показателя обусловлен тем, что образование АК, обладающей хорошим флокулирующим действием, является промежуточным этапом в процессе гелеобразования, и по времени застудневания можно ориентировочно судить о необходимом времени созревания АК. Для различных реагентов продолжительность созревания составляет 20—50% времени застудневания. Продолжительность созревания АК зависит от концентрации 5102 и значения pH раствора жидкого стекла после добавления реагентов. С увеличением концентрации 5102 и с понижением pH (в области рН>7,0) время, необходимое для приготовления АК, сокращается. [c.23]

Другие насыщенные дикарбоновые кислоты, так как она дешева и образует относительно негибкие химические связи, повышающие жесткость отвержденной смолы. Полиэфиры этого типа синтезируют путем нагревания смеси дикарбоновых кислот и (или) их ангидридов с гликолем в заданных соотношениях при температуре 130—200 °С в атмосфере азота. Продолжительность реакции может достигать 10 ч. Обычно гликоль берут в небольшом избытке. Процесс можно вести в присутствии высококипящего углеводорода, с которым отгоняют в виде азеотропа выделяющуюся воду. Ход реакции контролируют по содержанию свободных карбоксильных групп в полимеризационной смеси. По достижении заданной глубины реакции смесь охлаждают и разбавляют соответствующим количеством стирола (или метилметакрилата). Для предотвращения преждевременного гелеобразования и увеличения срока хранения полученного раствора к нему можно добавить небольшое количество ингибитора, например гидрохинона. Перед нанесением ненасыщенного полиэфира на армирующий наполнитель в смесь вводят перекись (обычно 0,5—2% от веса полиэфира), после чего проводят отверждение. При изготовлении небольших изделий, когда отвод выделяющегося тепла не вызывает затруднений, отверждение можно осуществлять при повышенной температуре, например при 100 °С, и несколько повышенном давлении. Однако при изготовлении крупногабаритных изделий и в других случаях, когда применение повышенных температур затруднено, отверждение ведут при комнатной температуре. Высокотемпературное отверждение обычно проводят в присутствии перекиси бензоила, а низкотемпературное — в присутствии перекиси метилэтилкетона или перекиси циклогексанона и активатора (такого, как нафтенат кобальта). [c.268]

Затем были выполнены лабораторные опыты по изучению процессов гелеобразования при различных концентрациях соляной кислоты в композициях. Интервал изменения концентрации соляной кислоты в опытах составил от 0,5 до 2% к общей массе раствора реагентов. Как показали результаты лабораторных исследований, в области низких концентраций, равных 0,4-8-0,5% по массе, загеливание не происходит или выпадает лишь рыхлый осадок. Это обусловлено тем, что ионов водорода не хватает для связывания силикат-ионов в кремниевую кислоту. В области концентраций, превышающих 2% по массе, загеливание происходит мгновенно. Исходя из необходимого времени для приготовления и закачки гелеобразующих растворов в пласт,требуемое время гелеобразования должно быть 15—20 ч. С учетом продолжительности гелеобразования и структурно-механических свойств образующихся гелевых масс для условий Арланского месторождения предел оптимальной массовой концентрации соляной кислоты составляет 0,8—1,3% по массе, а наиболее приемлемой концентрации для условий выбранных опытных участков — 1% по массе. [c.253]

Берген и Дарби исследовали процессы, происходящие в смесителе Бенбери при образовании гелятюливинилхлорида. Они исходили из пред-полон ения, что на процесс гелеобразования влияют способность пластификатора растворять полимер и теплота (как подводимая в систему, так и возникающая при трении во время смешения). Авторы установили продолжительность гелеобразования, температуру системы в конце смешения и время, необходимое для достижения этой температуры. Эти данные были использованы для оценки растворяющей способности пластификаторов. Исследованные пластификаторы были раснологкены в ряд по их растворяющей способности, которая оценивалась по продолжительности гелеобразования, выраженной в секундах (табл. 15). [c.54]

На примере волокнообразующих ПМФИА и поли-4,4 -дифенил-сульфонтерефталамида, т. е. полиамидов, не образующих анизотропных систем, изучена стабильность раство ров и влияние яа нее таких факторов, как концентрация полимера, температура, добавки различных солей, воды, продолжительности выдерживания в определенных условиях (рис. 4.4). Установлено [11, с. 12, 34], что причиной низкой стабильности растворов полиамидов в чистом растворителе является локальная кристаллизация полимера в растворе исследование кинетики формирования надмолекулярных структур в растворах показало, что процесс гелеобразования, медленно идущий в начальных стадиях, резко ускоряется в конце вязкость растворов нарастает вплоть до застудневания. Опыты по формованию волокон из растворов ПМФИА, выдержанных различное время в одинаковых условиях, показали [11, с. 17], что прядомость раствора (определяемая по фильерной вытяжке) достигает максимального значения при длительности термостатиро-вания, отвечающей окончанию первой стадии формирования надмолекулярной структуры, т. е. до резкого изменения характеристики системы. Зависимость прочности волокон от выдерживания прядильного [c.95]

Как видно из рис. 7, в ходе нагревания раствора ПВХ в ДМФ наблюдается образование разветвлений и сшивок. Были рассчитаны константы скоростей гелеобразования растворов ПВХ в ДМФ при различных температурах и определена энергия активации процесса структурирования этих растворов = 18 0,5 ккал1моль. Расчет плотности сшивок, образующихся при нагревании ПВХ в растворе, показал, что с ростом концентрации полимера в растворе, температуры и продолжительности нагревания частота сшивок заметно увеличивается . При нагревании растворов с добавками, замедляющими начальную скорость дегидрохлорирования, время постоянной вязкости растет и тем больше, чем выше концентрация [c.237]

Так как процесс гелеобразования протекает гомогенно, то понятно, что все факторы, замедляющие отщепление ксантогенатных групп, увеличивают продолжительность существования золя, т. е. задерживают момент перехода в гелеобразное состояние. В этом отношении в первую очередь следует назвать степень этерификации, повышение которой приводит к замедлению гелеобразования. Противоположное влияние вызывает повышение концентрации ксантогената в растворе, так как за счет этого повышается вероятность соприкосновения частиц. Например, повышение концентрации целлюлозы в вискозе с 5 до 7% приводит к уменьшению времени до момента гелеобразования на 60 ч. [c.216]

Роль жидкой фазы при кристаллизации цеолитов проявляется также и во влиянии щелочности па кинетику и результаты кристаллизации. Известно [И, 15—18], что увеличение содержания щелочи в силикаалю-могелях приводит не только к сокращению продолжительности их кристаллизации, но и к уменьшению размеров образующихся кристаллов цеолитов. Последнее указывает на рост числа зародышей кристаллов с увеличением концентрации щелочных катионов. ]1о-видимому, именно щелочные катионы с окружающими их гидратными оболочками являются теми ядрами, вокруг которых в растворе при нагревании гелей и даже в процессе гелеобразования формируются структурные блоки зародышей кристаллов. [c.23]

Ориентироваться в точных соотношениях можно по опубликованной диаграмме Томсона [4], на которой отложены концентрации белка и NaOH для исследуемого раствора. Изменением концентраций обеих составляющих и наблюдением за эффектом гелеобразования при онре-л,еленных температуре и продолжительности реакции получают диаграмму, содержащую область, в которой раствор желатинизирует. Из одной представленной здесь диаграммы следует, что [c.353]

Следовательно, можно принять, что кон- — Концентрация NaOH центрации белка и NaOH в области гелеобразования при данной температуре и продолжительности реакции способствуют образованию высокомолекулярного фибриллярного материала в достаточной концентрации для получения необходимого в процессе желатинизации количества молекулярных связей. Такого рода диаграммы сняты для разных условий реакций (время и температура), что позволяет получить необходимые исходные данные для четкой ориентации. Наконец, при выборе коицентрации с помощью одной из этих диаграмм, можно исходить из точки, которая лежит даже вне области гелеобразования, так как жидкость используется в качестве прядильного раствора, который тотчас коагулирует при выдавливании в серную кислоту, а также при нейтрализации NaOH. [c.353]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология