Пербромат-ионы

Пербромат-ион—водный р-р метиленового голубого все окси-анионы — р-р KI в 1-10 iV H l [c.68]

Пербромат-ион — лабораторная редкость. Существуют перйодаты двух типов тетраэдрические Ю4 и октаэдрические ионы Ю2(0Н)7 и Юз(ОН)2-. Перброматы и перйодаты в основном используют в качестве окислителей. [c.139]

Наличие малых максимумов вероятности для некоторых орбиталей (см. рис. 2,5) оказывает некоторое влияние на образование химических связей. Известно, что перекрывание атомных орбиталей в областях с малой электронной плотностью является неблагоприятным, а узлы в значительной мере ослабляют ковалентную связь. Например, долго не могли синтезировать пербромат-ион ВгО,, и принципиальную невозможность существования этого иона объясняли наличием узла 4с -орбитали, Но ион ВгО был получен [И], а последующие точные расчеты показали, что обычно узлы находятся очень близко к ядру и вносят только некоторый вклад в ослабление связи (и в увеличение трудности получения вещества). Из рис, 2,3 и 2,5 следует, что электронная плотность для s-орбиталей вблизи ядра выше, чем для р-, d- и f-орбиталей того же энергетического уровня. Говорят, что s-электроны обладают большим проникающим действием к ядру, поэтому, например, энергия ионизации для s-электронов всегда значительно больше, чем для р-, d- и /-электронов того же уровня. Этим и определяется последовательность энергетических уровней многоэлектронных атомов (см. разд. 2.3 и 2.4). [c.29]

Много лет считали невозможным синтез пербромат-иона и бромной кислоты. Казалось, что неустойчивость перброматов согласуется с уменьшением устойчивости соединений других элементов четвертого периода при повышении их степени окисления. Нежелание проявлять этими элементами максимальную степень окисления связывалось с высокой энергией промотирования электронов и одновременной стабилизацией низших степеней окисления за счет я-связывания (см. разд. 17). [c.532]

Подобные ионы в различной степени образуют и другие галогены. Хорошо известны ионы бромат ВгОз, иодат Юз и перйодат Ю4 совсем недавно был открыт пербромат-ион ВгО . Соответствующие соединения фтора пока не получены. [c.216]

Для определения следов пербромат-иона представляет интерес цветная реакция, основанная на образовании ассоциативного комплекса между катионом кристаллическо (го фиолетового и Вг04-ионом, экстрагируемого хлорбензолом. Эта реакция селективна и протекает без помех дан е в присутствии 1000-кратных количеств ВгОз- и Вг "-ионов [3811. [c.37]

Реакции обнаружения пербромат-иона до сих пор пе разраба- [c.48]

В присутствии пербромат-ионов возможно быстро, хотя и не очень точно, определить бромат-ионы, пользуясь их селективным восстановлением KJ в растворе с концентрацией H I 0,33 N, который титруют 0,1 7V раствором NajSjOg сразу же после добавления восстановителя [596]. Титрование длится всего 2 мин., но и за это время Вг04 частично восстанавливается, что учитывается введением поправки —0,4 мл в обш ий расход NajSaOg. Точнее бромат-ионы определяются, если титровать их после перброматов (см. ниже). [c.96]

Аналитическая химия пербромат-ионов пока еще слабо разработана. Имеющиеся методы нацелены да определение BrQg и ВгО -ионов при одновременном присутствии. Один из них [315[ дает возможность анализировать смеси с концентрацией ВгОз не более 0,15 М] Пробу раствора подкисляют НВг до концентрации [c.98]

Для определения пербромат-иона предложен единственный фотометрический метод [381], принцип которого был сформулирован выше (глава II). Все реагенты готовят на деионизованной воде, так как применение дистиллированной ухудшает воспроизводимость результатов. pH анализируемого раствора доводят до 5,8 добавлением КН2РО4, приливают точно 8,00-10 М раствор кристаллического фиолетового и на каждые 5 мл смеси вводят 5 мл хлорбензола. Жидкости встряхивают 5 мин. и сразу же [c.111]

В настоящее время нет доказательств существования пербромат-иона. Причиной этого вряд ли могут быть пространственные затруднения, по-видимому, это лучше объяснять слабым перекрыванием 4 -орбиталей брома с 2р-орбиталями кислорода с образованием я-связей. Для элементов третьего периода ст-связыванне уменьшается от Si0 7 к С104, в то же время я-связывание возрастает, так как усиливается поле ядра, которое сжимает Зс -орбитали. Анионы элементов четвертого периода GeO , AsO , SeO значительно менее устойчивы это согласуется с ослаблением я-связывания, что ярче всего проявляется в полной неустойчивости иона BrO T Ш)- [c.433]

Другая интересная молекула — тетраоксид ксенона Хе04 (рис. 1.1,6). В некоторых отношениях он похож на пербромат-ион и изоэлектронен устойчивой, хорошо известной частице — метапериодат-иону Ю4. Первое устойчивое соединение благородного газа было выделено лишь в 1962 г., но еще ранее тетраоксид ксенона был охарактеризован как изоэлектронный известным межгалогенным соединениям и галогенкислород-ным соединениям, а Хер4 (рис. 1.1,в)—как изоэлектронный и [c.15]

Второе сходство между соединениями благородных газов и пербромат-ионом заключается в том, что они являются удобными окислителями для синтеза некоторых трудно получаемых материалов. Единственным побочным продуктом при использовании фторидов ксенона в качестве окислителей и источников фтора является газообразный ксенон, что значительно упрощает очистку продукта. Даже пербромат-ион довольно легко получается при использовании ХеРг. Дифторид криптона можно использовать для синтеза АиРб, другого трудно доступного соединения. [c.16]

Впервые образование пербромат-иона было замечено при получении брома в ядерных реакциях (ср. получение ХеСЦ, разд. 15.1), а вскоре он был легко синтезирован химическим путем [c.532]

SePe отличается меньшей термодинамической устойчивостью (AGggg = = —1017 кДж/моль). чем соответствующие фториды серы и теллура (дО = = — 1117 и — 1273 кДж/моль). Энергия разрыва первой связи Se—Р в ЗеРена 42 кДж/моль меньше, чем такая энергия для SFe и ТеРе. В УПА группе атомы l и I образуют устойчивые кислородсодержащие анионы СЮ и IO4, тогда как пербромат-ион ВгО, , синтезированный в 1968 г., является очень сильным окислителем. [c.566]

Ионы [ IO4].-, [ВГО4] [39] и [Ю4]- имеют симметричное тетраэдрическое расположение атомов кислорода относительно атома галогена, причем длины связей С1—О, Вг—О и I—О равны 146, 161 и 178 пм соответственно. Пербромат-ион получен сравнительно недавно. Вероятно, стоит напомнить, что для объяснения невозможности его существования привлекались многие орбитальные теории, и не в первый раз химики-экспериментаторы вызвали некоторое замешательство среди теоретиков. Эти пергалогенидные ионы можно сравнить с аналогичными оксоанионами, имеющими степень окисления V и III, причем уменьшение степени окисления сопровождается потерей одного кислорода, (соединенного двойной связью) и заменой его на неподеленную пару (82) [c.197]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология