Тетралоны, получение с ПФК

Примером использования дегидрирующих свойств хинонов может служить синтез а-этилнафталина из а-тетралона (получение-см разд 12 13 2) [c.279]

Для получения 2-тетралона используется восстановление 2-нафтола натрием в гр/зг-амиловом спирте. Объясните механизм этой реакции и рассчитайте, сколько молей натрия потребуется для получения 2 молей 2-тетралона. [c.295]

Жидкий фтористый водород имеет некоторое преимущество в качестве катализатора для синтеза кетонов, так как в этом случае в качестве ацилирующего средства вместо ангидрида или хлорангидрида кислоты можно применить свободную кислоту. При ацилировании многоядерных углеводородов жидкий фтористый водород также иногда бывает полезен, так как он вызывает другую ориентацию, чем галоидные металлы. Эта реакция широко применяется для синтеза циклических кетонов внутримолекулярной конденсацией ароматического кольца с хлорангидридной группой боковой цепи, как это показано на примере получения а-тетралона [c.175]

Циклизация арилзамещенных кислот. Получение а-тетралона из - [-фенилмасляной кислоты в ПФК с выходом 75—86% при температуре около 90° описано в Синтезах органических препаратов [155]. Ку [102] показал, что при увеличении продолжительности реакции примерно с 7 до 30 мин при 70° выход повышается до 93%. Пяти- и семичленные циклические кетоны обычно получают в указанных выше условиях. Ниже приводится единственный пример циклизации в ПФК с образованием восьмичленного циклического кетона с хорошим выходом. При этом необходимо было применять гораздо большее количество ПФК по отнощению к карбоновой кислоте (50 1), чем в случае кетонов с меньшим числом атомов углерода в цикле. [c.85]

Выше уже упоминалось (см, стр, 137) об используемой в промышленности реакции получения фенола и ацетона из кумола (изопропилбензола), протекающей через промежуточное образование гидроперекиси. Исследование этого процесса показало, что наличие электроноакцепторных заместителей в ароматическом кольце (например, МОа-группы в пара-положении) приводит к уменьшению скорости образования гидроперекиси, тогда как электронодонорные заместители ускоряют процесс. Аналогичным образом из тетралина (тетрагидронафталина) путем окисления воздухом и действия щелочью на образующуюся гидроперекись можно получить в препаративном масштабе кетон а-тетралон [c.301]

Метилтетралон-2. Енамин, полученный при взаимодействии 10 г -тетралона и 7 г пирролидина, кипятят с обратным холодильником в течение 10 ч с раствором 20 мл иодистого метила в 50 мл диоксана. После добавления еще 25 мл воды и 1 мл уксусной кислоты и дальнейшего нагревания еще в течение 4 ч удаляют растворитель при пониженном давлении. Обычная очистка дает 9 г (f l%) 1-метилтетралона%2, т. кип. 138—142 °С/20 мм [2]. [c.180]

Приведенный метод в основном разработали Хок и Сюземиль. Описания аналогичного процесса были опубликованы и другими авторами . Обзор прочих методов получения а-тетралона приведен в Синт. орг. преп. , сб. 2, стр. 448. [c.407]

В случае необходимости получения аналитически чистой 2-фенил-1-тетралон-3-карбоновой кислоты ее перекристаллизо-i ывaют один раз из толуола. Т. нл. после перекристаллизации 142—143°. [c.139]

Для получения этилового эфира 2-фенил-1-тетралон-З-карбоновой кислоты 2,85 г диэтилового эфира 2-фенил-1-тетралон-3,3-дикарбоновой кислоты омыляют и дикарбоновую кислоту декарбоксилируют, как описано выше. К полученному расплаву при охлаждении прибавляют 30 мл абсолютного спирта и 1,2 мл концентрированной серной кислоты и смесь кипятят в течение четырех часов. После охлаждения реакционной массы смесью льда с солью выпадает этиловый эфир [c.139]

Очистка этилового эфира 2-фенил--1-тетралон-3-карбоновой кислоты ведется промыванием холодным спиртом. Общий выход достигает 81% от теоретич., считан на исходный диэтиловый эфир 2-фенил-1-тетралон-3,3-дикарбоновой кислоть . Для получения аналитически чистого продукта его перекристаллизовывают один раз из спирта. Т. пл. 90—91°. [c.139]

Другие методы получения были изложены в сборниках Синтезы органических препаратов Однако авторы насгоя-ш,его синтеза при получении больших количеств достаточно чистого а-тетралона по прежним прописям встретились с затруднениями. [c.69]

Реакция. Получение и алкилирование енаминов [6]. Этот пример иллюстрирует региоселективное алкилирование тетралона Л-17 через образование, алкилирование и гидролиз енамина К-1а. [c.195]

ПФК часто применяют вместо таких гораздо более сильных кислотных реагентов, как хлористый алюминий и кон-цёнтрированная серная кислота. При обработке ПФК соединений, содержащих группы, чувствительные к действию более жестких реагентов, например сложноэфирную группировку, не происхрдит побочных реакций. К другим преимуществам ПФК по сравнению с концентрированной серной кислотой относится то, что ПФК не обладает заметным окислительным действием и лишь в незначительной степени проявляет склонность к замещению атомов водорода в ароматическом ядре или не проявляет ее вообще. Преимущества ПФК перед фтористым водородом, в особенности для циклизации арилзамещенных карбоновых кислот, заключаются в том, что с ПФК можно работать без особых мер предосторожности й, следовательно, в простой аппаратуре. Например, при получении а-тетралона из -j-фенилмасляной кислоты и ПФК. как описано в Синтезах органических препаратов [155], требуются только стакан и мешалка. [c.51]

Для циклизации о-бензоилбензойных кислот в антрахино-ны действием ПФК требуются более жесткие условия, чем для получения тетралонов. Антрахинон (выход 95%) был получен нагреванием о-бензоилбензойной кислоты с ПФК в течение 40 мин при 140° [154]. 1,2,3-Триметокси-6,7-метиленди-оксиантрахинон (выход 93%) и 1,2-бензантрахинон (выход 44%) получены при нагревании исходных кислот в течение 6 час при 80° [102] и 12 час при 100° [154] соответственно. [c.61]

Применение толуола и каталитических количеств -толуолсульфокислоты в реакциях 2-замещенных кетонов (например, а-тетралона, 2-метилциклогексанона), циклогептанона и высших циклических кетонов со слабоосновными (например, морфоли-ном) и пространственно затрудненными аминами ведет к получению енаминов с высокими выходами и ускоряет реакции [38]. [c.13]

Приведенные в предыдущем разделе данные об избирательном моноалкилировании справедливы и для енаминов, полученных из р-тетралонов и родственных соединений. Примеры алкилирования таких енаминов приведены в табл. 5. [c.57]