Разделение анионных комплексов циркония и гафния

Разделение анионных комплексов циркония и гафния [c.205]

Наряду с разрушением полиядерных ионов образуются новые более прочные анионные комплексы циркония. Это является основой эффективного разделения циркония и гафния. [c.121]

Анионный обмен. Адсорбцию циркония и гафния на анионообменных смолах чаще всего осуществляют из солянокислых и фтористоводородных растворов. Часть ионообменной смолы, измельченной до определенных размеров, предварительно насыщается фторидными или хлоридно-фторидными комплексами циркония и гафния и помещается в верхнюю часть колонки, заполненную той же смолой. Разделение элементов происходит при вымывании их ионов из колонки различными кислотами или смесью кислот. [c.61]

Хаффман и Лилли [106] подробно изучили (рис. 67—69) влияние концентрации различных ионов (водорода, хлора и фтора) на степень хроматографического разделения смесей циркония и гафния на анионите в целях уточнения оптимальных условий опыта и выяснения состава комплексных ионов. Работу проводили на анионите амберлит ША-400 в С1-форме. Колонка имела диаметр 6,5 мм, высота слоя сорбента составляла 10,5 см, зернение анионита было равно 200—325 меш. Навеску окисей циркония и гафния растворяли в смеси плавиковой и азотной кислот, раствор упаривали, переосаждали гидроокиси и растворяли их во взятой в небольшом избытке (конечный раствор 0,06 М по плавиковой кислоте) плавиковой кислоте. Все измерения производили радиометрически, в опытах с одним элементом использовали преимущественно Hi , не дающий, в отличие от Zr , активного дочернего продукта. Загрузку фторидных комплексов циркония и гафния производили в статических условиях, после чего данную порцию анионита переносили в верхнюю часть заранее приготовленной колонки. Промывающий раствор пропускали через колонку со скоростью [c.188]

Комплексообразование. Цирконий и гафний в высокой степени склонны к гидролизу и комплексообразованию, причем гидролиз также может рассматриваться как комплексообразование с ионом ОН , всегда присутствующим в растворе. В силу этого изучение комплексообразования циркония и гафния с каким-либо анионом осложняется конкурирующим процессом гидролиза. По этой причине количественных данных, характеризующих комплексообразование обоих элементов, особенно гафния, недостаточно. В силу своего химического сродства цирконий и гафний образуют комплексные соединения одинакового типа. Во всех случаях комплексные соединения циркония более устойчивы, чем гафния. Исключение составляют роданидные комплексы, благодаря чему возможно эффективное разделение элементов экстракцией, при которой в органическую фазу извлекается гафний. [c.227]

Частичное разделение циркония и гафния в виде фторидных комплексов было достигнуто на смоле дауэкс-1 при вымывании ионов смесью 0,5-мол. HF и 1,0-мол. НС1 [282], а также на анионите дауэкс-2 при вымывании смолы 9,0-мол. соляной кислотой [2831. -Эффективное разделение было получено на анионообменной смоле [c.61]

Хроматографические методы занимают особое место среди физико-химических методов анализа, являясь прежде всего универсальным способом разделения элементов. Они выгодно отличаются от всех других известных методов разделения высокой специфичностью (избирательностью действия), позволяют осуществить разделение весьма близких по свойствам неорганических или органических веществ. Так, например, хроматографическим путем разделяют смеси катионов металлов щелочной группы, щелочноземельных металлов, редкоземельных элементов, элементов-двойников, таких как цирконий и гафний разделяют смеси геометрически изомерных комплексных соединений (например, цис-транс-язомерных комплексов платины или кобальта) отделяют микроколичества трансплутониевых элементов от основной массы урана или плутония, а также от продуктов деления разделяют смеси анионов галидов, кислородных кислот галогенов, фосфорных кислот, аминокислот, смеси органических соединений, являющихся пред- [c.9]

Аниаиный обмен в процессе разделения циркония и гафния ебычно менее эффективен. Метод заключается в сорбции их фторидных комплексов на анионите и элюировании раствором 0,2 УМ НС1 + 0,01 М HF (или другого состава). Цирконий элюируется первым. [c.179]

В качестве другого примера можно указать на методику разделения ионов циркония (IV) и гафния (IV). Для разделения эти катионы сначала переводят в анионные сульфатные комплексы, которые поглощают анионитом. При последующем элюировании 1 М раствором H2SO4, содержащим сульфат натрия, происходит их полное разделение сначала вымывается гафний, а затем цирконий. [c.355]

Электролитические методы разделения близких по свойствам элементов основаны на различии их потенциалов выделения или подвижностей ионов. В случае циркония и гафния лучшая воспроизводимость данных по миграции ионов под действием электрического тока наблюдается в растворах комплексных соединений, в которых эти элементы содержатся в составе анионов. Соли, в которых цирконий и гафний входят в состав катионов, сильно гидролизуются в водных растворах с образованием полимерных форм, что осложняет миграцию ионов. Кендаль и Вест [184] исследовали разделение циркония и гафния при электролизе водных растворов их сульфатов [Ме (S04)l j, двойных фторидов (MeFe ), оксалатов [Ме (С204)4 1 и тартратов. Заметнее других разделялись оксалат-ные комплексы, но степень разделения незначительна. [c.48]