Разделение электролитические методы

Преимущество метода внутреннего электролиза заключается в чрезвычайной простоте прибора, благодаря чему его можно применять даже в недостаточно оборудованных лабораториях. Известным ограничением разделения элементов методом внутреннего электролиза, как и других методов электролитического осаждения, является тот же ряд напряжений. Очевидно, методом внутреннего электролиза можно [c.232]

Источником получения галлия являются отходы, образующиеся в процессе получения алюминия и переработки цинковых руд. Разделение гидроксидов галлия н алюминия основано на различной растворимости их в воде. В щелочной среде гидроксид алюминия легче осаждается, чем гидроксид галлия. Из щелочного раствора галлий выделяется посредством электролитических методов. [c.338]

Для разделения и концентрирования элементов предложено много различных методов, среди которых одно из первых мест занимают уже упомянутые хроматографические методы. Необходимо также указать на осаждение из водных и неводных растворов органическими и неорганическими осадителями, на электролитическое осаждение, цементацию, соосаждение, экстрагирование и отгонку летучих веществ. [c.17]

Азот для синтеза аммиака получают при разделении воздуха методом глубокого охлаждения. Водород получают различными методами конверсией метана, содержащегося в природном газе, попутных нефтяных газах, газах нефтепереработки и остаточных газах производства ацетилена методом термоокислительного пиролиза конверсией окиси углерода глубоким охлаждением коксового газа электролитическим разложением воды газификацией твердого и жидкого топлива. [c.33]

Коэффициент разделения при электролитическом методе концентрирования дейтерия исключительно высок в зависимости от материала электрода и природы электролита он изменяется от 3 до 8 в отдельных случаях были зафиксированы величины а, достигающие 12. Вот почему промышленные методы получения тяжеловодородной ( тяжелой ) воды в основном основаны на электрохимических методах. [c.46]

Джекобе [1074] определял вольтамперометрически 5,0-10 — —2,50-10 г-ион л Аи анодным окислением золота, электролитически осажденного на электроде из угольной пасты. Электролиз проводят при +0,1 в (отн. н.к.э.) в течение 15 мин, анодное растворение выполняют при потенциале от +0,3 до +1,3 в, анодный пик наблюдается при +0,85 в. Фоном служит 0,1 М НС1. Метод позволяет анализировать смеси Аи + Ag. Предложен [535] инверсионный вольтамперометрический метод определения 10 —10 % Аи с применением электрода из угольной пасты. Метод заключается в электролитическом выделении золота при контролируемом потенциале +0,2 в на поверхности электрода в виде пленки на фоне 0,1—1,0 М НС1 в течение 15—30 мин с последующим растворением золота при линейно изменяющемся потенциале от +0,2 до + 1,3 б. Метод применен для определения 1-10 % Аи в сурьме 0,22—1,01% Аи в покрытиях на вольфраме и молибдене 0,32% Аи в покрытиях на вольфрамовой нити, намотанной на никелевую деталь (0,9—1,3)-10 % Аи в золе растений. Ошибка при определении 5-10 % Аи равна +12%. Позже этот метод применен [91] для определения 0,3 мкг мл Аи в полупроводниковых сплавах Sn — Au после разделения компонентов методом тонкослойной хроматографии. Фон 1 М НС1, потенциал предварительного электролиза +0,2 в, потенциал электрорастворения 0,2—1,3 в, время накопления 10 мин. Найдено 0,29+0,01 мкг мл Аи (и = 6, а = =0,95), коэффициент вариации 2,8%. Монин [1242, 1243] определял 25—500 нг мл Аи методом пленочной полярографии с накоплением. Золото выделяют в течение 5 мин электролизом на электроде [c.174]

ЭЛЕКТРОЛИТИЧЕСКИЕ МЕТОДЫ РАЗДЕЛЕНИЯ И ЭЛЕКТРОАНАЛИЗ [c.330]

Сообщается [607], что в научно-исследовательском центре Общего рынка в Испре (Италия) непрерывно, начиная с 22 мая 1978 г., на модельной установке вырабатывают 100 дм ч водорода при использовании в качестве реагентов брома и диоксида серы. Эти реагенты вместе с водой приводят в контакт при 320 К, в результате образуются бромистоводородная и серная кислоты. После разделения кислоты подвергают разложению. Бромистоводородную кислоту разлагают электролитическим методом на бром и водород, а серную — термическим путем при 1070 К в присутствии катализатора на водяной пар, диоксид серы и кислород. Бром и диоксид серы возвращаются в цикл. На стадии разложения серной кислоты предполагается использовать тепловую энергию ядерного реактора [607]. [c.412]

Надежного электролитического метода отделения никеля от кобальта нет, хотя описаны примеры такого разделения [2261. От хрома и алюминия никель можно отделить электролизом щавелевокислых растворов. Но в отсутствие оксалата в аммиачном растворе также получаются неплохие результаты, поскольку хлопья [c.56]

ЭЛЕКТРОЛИТИЧЕСКИЕ МЕТОДЫ РАЗДЕЛЕНИЯ [c.48]

Для разделения солей используют их различную растворимость. Модификацией метода является электролиз совместного раствора хромата и хлорида, при этом в качестве побочных продуктов получают хлорат и щелочь [371]. Хлорный и электролитический методы могут быть экономичны лишь при весьма дешевой электроэнергии. [c.141]

Водород, необходимый для синтеза аммиака, в промышленности получают одним из следующих способов конверсией окиси углерода водяного или полуводяного газа, полученного газификацией твердого или жидкого топлива конверсией метана природного газа или других углеводородных газов с последующей конверсией СО разделением коксового газа путем сжижения всех компонентов газовой смеси, кроме водорода (методом глубокого охлаждения) электролитическими методами. [c.67]

Из электролитических методов анализа метод разделения элементов на ртутном катоде нашел широкое применение в анализе черных металлов и руд, в частности, для определения алюминия и титана в сталях и чугунах. Ход анализа на ртутном катоде мало отличается от обычного электролитического определения. [c.169]

Важное значение для разделения ряда элементов имеет электролитическое осаждение на ртутном катоде, причем осаждение облегчается образованием амальгам. Так, например, для определения примеси алюминия в железных сплавах железо и многие другие металлы осаждают из сернокислого раствора на ртутном катоде, причем алюминий остается в растворе. Наконец, можно указать на применение анодного растворения металлов. Так, например, для определения неметаллических включений в стали и различных цветных сплавах поступают следующим образом. Образец металла опускают в раствор соответствующего электролита и включают ток, причем исследуемый металл является анодом. Во время электролиза металл переходит в раствор, а неметаллические примеси остаются в виде осадка. Этот метод имеет большое значение для фазового анализа металлов. [c.190]

Число работ, посвященных термодинамическому исследованию сплавов металлов и расплавов солей, растет очень быстро. Эти исследования имеют очень большое значение для развития физико-химии металлургических процессов и разработки общей теории растворов, для решения таких практически важных вопросов, как электролитическое выделение и рафинирование металлов, разделение сплавов методом дробной вакуум-перегОнки. [c.42]

Для использования вещества в качестве индикатора требуется приготовить методом разделения изотопов по возможности большее его количество фх) с возможно большим увеличением (/ 1 — Нц) концентрация изотопа. Численные значения для необходимой величины обогащения и необходимого количества вещества следуют из основных соотношений раздела 5 настоящей главы. Представление о практически достижимых различными способами величинах и Ну — Н по,состоянию на 1940 г. для некоторых особенно важных изотопов дает табл. 5. При сравнении различных методов следовало бы также учесть потребляемую энергию, имея в виду, что нужно рассчитывать на необходимость в будущем разделять большие количества изотопов. В лаборатории автора подробно исследовался вопрос об энергетических затратах при различных способах разделения ). Эта проблема в настоящее время находится в стадии разработки. До сих пор еще не ясно, какому методу будет отдано предпочтение (за исключением дейтерия, для которого основным является электролитический метод ). Все же многие из них уже в настоящее время расцениваются как многообещающие. Сейчас было бы преждевременно подробно рассматривать в отдельности количественные соотношения между выходом редких изотопов, условиями эксперимента, затраченной энергией и временем. [c.69]

Разделение изотопов. Простейшим примером разделения изотопов является отделение дейтерия от водорода. При электролизе воды более легкий изотоп водорода выделяется легче, чем более тяжелый. Это пример разделения изотопов с помощью конкурирующих реакций. Электролитический метод очень дорог, поэтому теперь на практике вместо него применяется метод обменных реакций [c.713]

Более надежен метод чистого электрогравиметрического разделения с автоматическим регулированием катодного потенциала. Для этого используют схему с контролируемым катодным потенциалом, который измеряют относительно электрода сравнения (например, каломельного электрода), не участвующего в электролитическом процессе постоянство катодного потенциала достигается потенциостатическим включением установки. Сила тока в процессе [c.264]

Важнейшим методом разделения металлов является их электролитическое выделение на ртутном катоде. Поскольку перенапряжение водорода на ртути превышает 1 В, из раствора можно выделить многие металлы. Однако алюминий, скандий, титан, ванадий, вольфрам и некоторые другие даже и в этих условиях не могут быть выделены, а ионы щелочных и щелочноземельных металлов восстанавливаются только в щелочном растворе. Напротив, железо можно успешно удалить электролитическим путем из переведенного в раствор алюминиевого сплава. Указанный способ можно также применять для очистки растворов урана. Выделение веществ на ртутном катоде чаще всего проводят при контролируемом потенциале, опти- [c.265]

Наиболее распространенным приемом предварительного отделения серебра от примесей является осаждение Ag l [122, 203, 225, 262, 332, 381, 488, 1011]. Известен хроматографический метод отделения, при котором серебро адсорбируют в виде Ag l на катионите КРЗ-200 в Н-форме, промывая колонку раствором Na l [1041, 1042]. Применяют и электролитический метод разделения с контролем величины катодного потенциала [659]. [c.215]

В большинстве электролитических методов разделения продуктом, выделяющимся на аноде, является кислород. Для этой реакции а = 1.23 — 0,059рН + Перенапряжение [c.425]

Получение. Сырьем для получения металлического К. служат полиметаллические руды и концентраты цветных металлов (когда в процессе получения цинка, меди и свинца К. аккумулируется в промежуточных продуктах). Существуют ни-рометаллургический и гидрометаллургический способы получения К., а также их комбинации. Гидрометаллургическая технология преобладает она включает выщелачивание пульпы, разделение пульпы на кадмиевый раствор (содержание К. 8 10 г/л) и твердые остатки металлов-спутников (меди и др.), осаждение К. электролитическим методом или путем цементации цинковой пылью из обогащенного раствора, переплавку и рафинирование металла. Для получения металла особой чистоты [c.161]

Серебро можно вполне удовлетворительно выделить электролизом из зотнокислого аммиачного и цианидного раствора. При электролизе выделяются целиком или частично и многие -другие элементы, и потому электролитический метод мало пригоден для обычных анализов, так как перед электролизом надо провести большое число предварительных разделений. [c.240]

Разделение изотопов водорода электролитическим методом было открыто еще в 1932 г. Вашберном и Юрейем [22]. Сущность этого метода заключается в том, что при электролизе обыкновенной воды в неразложившемся остатке содержится повышенное (в 3— 10 [c.10]

Ненадкевич К. А. и Салтыкова В. С. Весовой и электролитический методы разделения и определения никеля и кобальта из цианистых комплексов. ЖАХ, 1946, 1, вып. 2, с. 123—128. Резюме на англ. яз. Библ. [c.191]

Для некоторых элементов возможно успещное разделение их изотопов электролитическим методом. Интересен случай отделения дейтерия — изотопа, который по своей массе и другим свойствам весьма сильно отличается от обычного водорода. Скорость катодного выделения водорода при электролизе легкой воды (Н2О) значительно превышает скорость выделения дейтрия при электролизе тяжелой воды (DgO). Поэтому при электролизе обычной воды выделяющийся на катоде водород всегда значительно беднее дейтерием и богаче обыкновенным водородом, чем электролит в тот же момент электролиза. В результате этого в ходе электролиза жидкий электролит как бы очищается от легкого изотопа водорода и, если исходить из большой первоначальной (например, 20 кг воды) массы, то в малом остатке (0,1 г) можно получить чистую тяжелую воду. Фракции недостаточно чистого тяжелого водорода, полученные при электролизе, окисляют в воду и подвергают вторичному (и так далее) электролизу. [c.29]

При очистке соединений кобальта от примесей значительные трудности представляет удаление никеля и в несколько меньшей степени — марганца и железа. Экстракционные си стемы с карбоновыми кислотами подробно изучены с точки зрения возможности разделения перечисленных элементов [22—28], в ряде работ уделено особое внимание получению чистого кобальта [29] и рекомендован для этой цели комбинированный экстракционно-электролитический метод [30], а такжеп римененяе альдегидоп [31] и алкилфосфатов [32]. тля селективной экстракции. [c.37]

Электролитические методы разделения близких по свойствам элементов основаны на различии их потенциалов выделения или подвижностей ионов. В случае циркония и гафния лучшая воспроизводимость данных по миграции ионов под действием электрического тока наблюдается в растворах комплексных соединений, в которых эти элементы содержатся в составе анионов. Соли, в которых цирконий и гафний входят в состав катионов, сильно гидролизуются в водных растворах с образованием полимерных форм, что осложняет миграцию ионов. Кендаль и Вест [184] исследовали разделение циркония и гафния при электролизе водных растворов их сульфатов [Ме (S04)l j, двойных фторидов (MeFe ), оксалатов [Ме (С204)4 1 и тартратов. Заметнее других разделялись оксалат-ные комплексы, но степень разделения незначительна. [c.48]

При подборе системы электродов для анализа растворов основное внимание уделяется материалу электродов, который должен быть легкодоступным и по возможности представлять собой моноизотопный элемент. Были использованы следующие высокочистые вещества кремний, индий, графит, золото, висмут и серебро. Кремний оказался мало подходящим для этих целей, поскольку линии его полиатомных ионов перекрывают аналитические линии многих примесных элементов. Металлический индий слишком мягок и имеет низкую точку плавления. Картер (1967), а также Альварец (1969) использовали электроды из золота для анализа 2 Фа и для регистрации примесей, нанесенных на поверхность электрода электролитическим методом. Графит может служить подходящей подложкой для анализа редкоземельных элементов и актиноидов, если масс-спектрометр обладает разрешением по массам по меньшей мере 2500. Например, в масс-спектре линия туллия с массой 168,9344 а.е. м. отличается от линии полимера С С лишь на 0,0690 а.е.м., и для их разделения необходимо теоретическое разрешение 2450. [c.361]

Все эти соображения оправдывают поиски более выгодных путей промышленного получения тяжелой воды. При современном состоянии вопроса заслуживают рассмотрения кроме обычного электролиза в виде последовательных стадий лишь следующие методы непрерывный электролиз в каскадном агрегате фракционная разгонка воды в многотарелочных колонках разделение изотопов в водороде, водяном паре или жидкой воде термодиффузионным методом. В литературе неоднократно указывалось на возможность применения этих методов для замены обычного электролитического метода или наиболее невыгодных первых его стадий. Все остальные многочисленные способы более или менее далеко идущего разделения изотопов водорода могут быть исключены из рассмотрения, поскольку речь идет о практических методах промышленного получения тяжелой воды. [c.278]

В основу электролитического метода разделения изотопов положен тот факт (открытый Вашберном и Юреем), что при электролизе водных растворов соотношение изотопов в выделяющемся водороде несколько иное, чем в оставшейся воде, а именно, тяжелый водород остается в растворе, в то время как газообразная фаза обогащается легким водородом. Электролитический метод иногда успешно применялся и для разделения других изотопов (I Ь , О). [c.69]

Мощные фракционные колонки, построенные за последние годы для разделения изотопов кислорода в воде, дают одновременно значительное концентрирование дейтерия в тяжелой фракции. Например, десятиметровая колонка Юри и Гефмена [61 с 1200 конусообразными тарелками дала через 10 дней обогащение дейтерием в 40 раз. В такой же двухметровой колонке с 400 тарелками мы 17] получали через три дня обогащение почти в 10 раз. В 22-метровой колонке со сплошной насадкой Рендаль и Уэбб [81 получили обогащение в 6—10 раз, а комбинация двух таких колонок дала обогащение в несколько десятков раз . Эти авторы указывают на то, что их колонки длительное время служили для получения предварительных концентратов, дальнейшее обогащение которых производилось обычным электролитическим методом. В литературе неоднократно указывалось на выгодность такого применения многотарелочных фракционных колонок вместо дорогостоящих первых стадий электролиза. [c.283]

Приемник, где пятна окрашивались в следующие цвета (порядок перечисления соответствует возрастанию Си + темно-коричневый, РЬ + коричневый, желтый, ВР+ коричнево-черный и Нд2+ коричнево-черный. Разделение ионов тяжелых металлов (таллия, меди, свинца, мышьяка, кадмия, сурьмы, висмута и ртути), производимое при судебных экспертизах, исследовалось Кюнци и сотр. [12, 13]. На том же адсорбенте, что и в работе [2], с применением различных комплексообразующих реагентов и органических растворителей, обнаружено, что наилучшим растворителем является смесь 100 мл бензольно-ацетонового раствора (3 1), насыщенного винной кислотой и 6 мл 10 %-ной азотной кислоты. Однако в этом растворителе пятно ртути может налагаться на пятно висмута и пятно свинца налагается на пятно меди, а кадмий дает три пятна. С помощью смеси метанол—ацетонитрил—азотная кислота (пропорции не указаны) можно селективно отделить таллий (i 0,72) от остальных ионов, которые перемещались с фронтом или вблизи фронта растворителя. Отмечается [2, 12, 13], что не следует обращать внимание на абсолютные значения Rj, так как они зависят от состава разделяемой смеси. Для оценки результатов важны только относительная последовательность пятен ионов и их цвет после опрыскивания различными обнаруживающими реагентами. С растворителем Кюнци пятна разделяемых ионов располагаются в следующей последовательности Hg>Bi> Sb> d>As>Pb> u>Tl. Некоторые цветные реакции для различных ионов этой группы указаны в табл. 33.1. Сотрудники Кюнци применили разработанный метод для решения практических задач по количественному определению содержания некоторых металлов, например мышьяка в муке, таллия в крови, ртути в моче и мышьяка и кадмия в чае. Для количественной оценки размеры полученных пятен сопоставляли с размерами пятен при работе со стандартными растворами. Стандартное отклонение при определении содержания мышьяка и кадмия в чае составляло 10%, а при определении ртути в моче —0,5 мг-7о причем для проведения анализа требовалось всего 3 ч, в то время как анализ электролитическим методом занимал 12 ч, а стандартное отклонение для последнего метода составляло 0,4—0,5мг-%. [c.481]

Для электрохимических методов разделения свойственны простота и малая трудоемкость методики, практическое отсутствие соосаждения. Конечные препараты, полученные электролитическим методом, часто имеют малую толщину рабочего слоя, что очень важно при измерении и спектроскопии излучений с низкой проникающей способностью. Упрощается процедура определения химического выхода, поскольку количество осадивше-гося элемента можно определить по разности массы электрода до и после разделения. [c.249]

Исследованы также электролитические методы осаждения. Электролиз карбонатного раствора приводит к образованию ионов гидроксила, которые затем осаждают нерастворимые полиуранаты. Восстановление урана (VI) до четырехвалентного состояния может быть проведено электрохимически на ртутном катоде в разделенной ячейке. Здесь для предотвращения повторного окисления необходима диафрагма. Весьма эффективна диафрагма типа катионной мембраны, поскольку восстановленные компоненты присутствуют в виде анионных комплексов и пе могут мигрировать через диафрагму. При повышенных температурах (80° С) эффективность восстановления увеличивается. Были исследованы катоды из других материалов, однако результаты экспериментов с платиновыми, медными и графитовыми электродами не убедительны и здесь не обсуждаются. Мак-Клейн, Буллуинкел и Хаггинс [25] представили содержательное описание достижений в области электрохимического выделения урана из щелочных растворов. [c.133]

Рассмотрим метод электролитического разделения меди и цинка. Медь и цинк занимают различные места в ряду напряжений (см. рис. 35). Для разделения таких металлов можно ограничиться определенными физическими условиями, а именно приложить к электродам напряжение, дэста-точное для количественного осаждения меди, но недостаточное для выделения цинка даже из концентрированных растворов его солей. [c.197]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология