Сравнение различных типов колонок

СРАВНЕНИЕ РАЗЛИЧНЫХ ТИПОВ КОЛОНОК [c.119]

При сравнении различных типов колонок всегда необходимо учитывать зависимость данных о высоте, эквивалентной теоре- [c.122]

Надежность идентификации обусловливается рациональным набором неподвижных фаз и их комбинаций (важно обеспечить реализацию различных типов межмолекулярных взаимодействий фазы с анализируемыми соединениями), эффективностью приготавливаемых колонок и идентичностью условий анализа исследуемых объектов и образцов сравнения. [c.179]

Сравнение мощности разделения колонок двух или трех различных типов можно найти у ряда авторов [86—89], однако представительный обзор для всех типов колонок до настоящего времени отсутствует. Следует, правда, отметить, что Халас [90] провел качественное сравнение свойств, а также преимуществ и недостатков колонок семи различных типов. Эти типы таковы (б обзоре отсутствуют колонки, разработанные в 70-х годах). [c.121]

Бейкер и Вильямс [1 в 1956 г. ввели в практику фракционирования высокомолекулярных соединений по молекулярным весам метод хроматографии на колонках. Схема усовершенствованного прибора подобного типа представлена на рис. 4-1. Основные узлы прибора смеситель для создания градиента концентрации растворителя колонка, заполненная насадкой нагреватели для создания линейного градиента температуры в колонке и приспособление для отбора фракций. Образцы (в работе [1] полистиролы различного типа) наносили на небольшое количество стеклянных шариков испарением хорошего растворителя из раствора полимера. Покрытые полимером шарики помещали затем в верхнюю часть колонки в виде шлама в плохом растворителе. Градиент концентрации растворителя варьировали в диапазоне от 100%-ного этанола до 100%-ного метилэтилкетона, изменяя состав растворителя со временем по экспоненциальному закону. Температура в верхней части колонки составляла 60°, а в нижней части 10°. Для построения кривых интегрального и дифференциального распределения по молекулярным весам отбирали элюируемые фракции, выделяли из этих растворов полимер и измеряли количество и молекулярный вес полимера в каждой фракции. Фракционирование полистирола описанным методом осуществлялось вполне удовлетворительно, о чем свидетельствовали данные повторного фракционирования ряда фракций и сравнения полученных результатов с теоретическими кривыми распределения. Бейкер и Вильямс считали, что разделение образца на фракции в колонке происходило по механизму многостадийного последовательного осаждения. Наличие такого механизма предполагает растворение части полимерного образца в той области колонки, в которой температура максимальна, и перенос насыщенного раствора полимера в более холодную часть колонки, где, если температурный коэффициент растворимости положителен, полимер мог высадиться. Установление нового состояния равновесия осажденного на носителе полимера с подвижной жидкой фазой могло произойти уже при более высоком относительном количестве хорошего растворителя в смеси. Описанные стадии могут повторно осуществляться по всей длине колонки до тех пор, пока полимер не появится в нижней части колонки в виде насыщенного раствора при температуре, установленной в этой части колонки. Поскольку авторы постулировали наличие механизма осаждения, описанный метод называют осадительной хроматографией . [c.86]

Как уже отмечалось, надежность данных качественного хрома тографического анализа значительно повыщается при сравнении параметров удерживания на нескольких колонках с неподвижными фазами различного типа. [c.157]

Другой способ подтверждения, более сложный, по и более надежный, состоит в сравнении хроматограмм пробы, полученных на колонках с двумя или несколькими различными типами набивки. Рабочие характеристики детектора могут меняться вследствие накопления в нем осадков или корродирующих материалов поэтому ячейку следует периодически очищать или заменять другой. [c.50]

Теоретически считают, что отклонение отдельных величин от средней величины изменяется антибатно с насыщение.м и сред-1ей величиной емкости. Как видно из 5-кривых, при уменьшающейся степени насыщения среднее пропорциональное отклонение отдельных величин увеличивается вначале медленно, а затем быстро. Сравнение 5-кривых для обоих типов смол позволяет судить о различных свойствах смол. Различная крутизна кривых связана, очевидно, с формой и размером зерна и тем самым с упаковкой зерна в колонке после каждого взрыхления. Подобная картина наблюдается и при работе на больших колонках. Таким образом, при работе можно или использовать небольшой избыток регенерирующего агента, но при этом необходимо учитывать отклонение рабочей емкости от средней величины (необходимо проводить большое число опытов для определения истинной средней емкости), или ограничиться несколькими опытами. В последнем случае нужно при работе на маленьких фильтрах использовать принципиально больший расход поваренной соли, чем расход, обычно необходимый в промышленных условиях. При использовании полученных средних величин ДОЕ в промышленных масштабах необходимо вносить поправку. Как уже неоднократно упоминалось, в последние годы предлагались различные быстрые методы (Фукс, Лист, Штах и Циммерман). При этом частично рекомендуются колоночные методы (динамические), частично — методы при перемешивании (статические), проводимые при определенных эмпирически установленных рабочих условиях. Поскольку речь идет о сходных ионитах, то величины, найденные этими методами, большей частью довольно хорошо сравнимы, и полученные цифры также часто неожиданно хорошо совпадают с результатами промышленных опытов. Однако нельзя отказываться от промышленных испытаний, особенно в тех случаях, когда нужно точно сравнить обменники различного типа и зернения по их промышленной мощности. [c.470]

Сравнение эффективности колонок различного типа в газовой хроматографии. 1. Степень разделения пиков и эффективность колонки. [c.51]

Сравнение эффективности колонок различного типа в газовой хроматографии. 2. Метод сравнения и применение его к колонкам, работающим при одной и той же температуре. [c.51]

В газовой хроматографии совокупность данных по удерживанию вещества различными неподвижными фазами (общим числом три-четыре или более) в идентичных условиях является специфичной для каждого индивидуального соединения, что позволяет проводить идентификацию путем прямого сопоставления соответствующего набора экспериментально найденных численных значений параметров удерживания (чаще всего, индексов удерживания) с литературными справочными данными. Надежность идентификации обусловливается рациональным выбором неподвижных фаз и их комбинаций (важно обеспечить реализацию различных типов межмолекулярных взаимодействий фазы с анализируемыми соединениями), эффективностью приготавливаемых колонок и идентичностью условий анализа исследуемых объектов и образцов сравнения. Отметим, [c.264]

Во вращающихся колонках возникают завихрения движущейся жидкости, что в значительной степени улучшает контакт флегмы с парами. Предложено много различных конструкций таких колонок. В одной из них внутри трубки с большой скоростью вращается тонкая металлическая полоска, ширина которой чуть меньше внутреннего диаметра колонки. Колонки этого типа по своим рабочим параметрам сравнимы с колонками из полых трубок, т. е. характеризуются очень незначительной задержкой и небольшим перепадом давления. Однако благодаря лучшему контакту фаз их пропускная способность гораздо выше, причем эффективность колонок не уменьшается при большой скорости прохождения паров. Эффективность вращающихся колонок по сравнению с насадочными невысока, так как их ВЭТТ превышает 2,5 см. Существуют многочисленные конструкции колонок этого типа [21, 27, 28, 98, 1031. Они применяются в основном для аналитической разгонки небольших количеств веществ, так как на них можно работать с количеством жидкости не менее 2 мл. При работе в вакууме колонку такого типа трудно герметизировать в том месте, где проходит вал, вращающий металлическую полоску. В связи с этим было предложено осуществлять вращение подвижной части колонки при помощи электромагнита [69]. Форма и размеры вращающейся полосы и оптимальная скорость ее вращения послужили предметом специальных исследований (например, [8, 15]). [c.249]

Сравнение величин ВЭТТ для различных условий (тип насадки колонки, флегмовое число, или производительность) дает достаточное основание для выбора колонки, пригодной для конкретного разделения. Данные по ВЭТТ не всегда хорошо воспроизводятся и несколько зависят от природы разделяемой смеси и высоты колонки. Так, например, число теоретических тарелок при удвоении длины колонки возрастает обычно больше чем в два раза. Однако для многих практических целей достаточно приближенного знания числа теоретических тарелок и потому грубая оценка величины ВЭТТ имеет важное значение. [c.523]

Поведение ряда катализаторов окисления в различных реакциях описано в предшествующих разделах. В этой части обзора сделана попытка обобщить и представить в виде таблицы каталитические свойства типичных металлов и окислов металлов, применяемых в качестве катализаторов окисления. Для некоторых типичных реакций каталитического окисления свойства катализаторов могут находиться в соответствии с их поведением. В табл. 1 приведены некоторые свойства металлических окислов. Во втором столбце указано, к какому типу полупроводников относятся эти окислы. В полупроводниках ге-типа электропроводность вызывается электронами, которые появляются при дефектах разного рода решеток, в то время как в полупроводниках р-типа электропроводность обусловлена наличием положительных дырок (недостатком электронов). Внутри группы окислов, отнесенных в таблице к классу изоляторов, проводимость обусловлена электронами, которые после активации получили способность двигаться от уровней валентных связей до уровней связей проводимости. В третьей колонке показан элемент, который по сравнению со стехиометрическим составом окисла находится в избытке, причем таким образом возникают дефекты, которые ответственны за проявление проводимости. В четвертой колонке дается описание качественной природы кислородной адсорбции. Для полупроводников р-типа поверхность окисла имеет высокую степепь покрытия. Многие электроны валентных электронных уровней переходят к адсорбированному кислороду с образованием кислородных ионов 0 и 0 . Окислы п-типа имеют низкую степень покрытия поверхности кислородом, поэтому имеется мало электронов, которые способны перейти от так называемых примесных [c.375]

Находят применение и другие коллоидные системы, в которых дисперсной фазой служат полимеры полистирол, поливинилхлорид), а также аэросил и углеродные адсорбенты. Дисперсионной средой при этом могут быть различные неполярные или полярные жидкие фазы [96]. К числу достоинств сорбентов такого типа следует отнести возможность регулирования селективности в широких пределах путем изменения состава, а также температуры (причинами изменения селективности могут служить фазовые переходы, в частности переход из золя в гель). Кроме того, коллоидные сорбенты обладают несколько более высокой термостойкостью по сравнению с обычными неподвижными жидкостями и обеспечивают высокую эффективность-колонки. [c.120]

По сравнению с другими общеупотребительными методами, как, например, спектральный анализ, для передачи условий газохроматографического анализа аналитику необходимо представить значительно больше параметров. Наряду с типом хроматографа информация должна отражать такие физические параметры, как температура в различных зонах газового хроматографа, скорость пропускания газов, комплекс колонн, твердый носитель, стационарная фаза, материал колонок, их размеры и т. д. [c.10]

Если единственным мешающим растворенным веществом является фосфат, то его отделение удобнее всего осуществлять с помощью анионитов. В большинстве старых работ применялись слабоосновные аниониты в С1-форме, но аниониты сидьноосновного типа более пригодны для этой цели. Лапидус и Меллон [123] пропускали кислую пробу раствора через колонку с сильноосновным анионитом в СНдСОО-форме и титровали вытекающий раствор ЭДТА при pH 12,5. В 15 опытах с растворами фосфата кальция (содержание кальция 6—20 мг, отношение Са/Р = 1,5) получены результаты в пределах 99,1—100,5% от введенного количества среднее значение составляло 99,7%. Отметим следующие практические применения этого метода определение жесткости воды, содержащей фосфаты [21] определение кальция и магния в фосфоритах [24], молоке [65, 95], сыворотке, зерне [64] и вине [66] онределение кальция в мясе и муке [123] определение магния в фосфате магния и аммония [17] и в фармацевтических смесях [2O6] онределение радиоактивных кальция и стронция в вытекающем растворе [128]. Сравнение различных ионообменных методов между собой позволяет рекомендовать сильноосновные аниониты в СНзСОО-форме в качестве наиболее подходящих для таких разделений [198. [c.264]

Тип адсорбента оказывает значительное влияние на разделение. Наиболее широко распространенным адсорбентом является силикагель. В качестве адсорбентов используют также окись алюминия, окись магния, древесный уголь и окись титана. Небольшие колебания в селективности колонок наблюдаются в зависимости от кислотности различных твердых носителей. Так, кислая окись алюминия по сравнению со щелочной окисью алюминия проявляет иную селективность по отношению к ароматическим аминам. Древесный уголь получил применение как неполярный адсорбент. [c.78]

Если допустить, что во время прохождения веществ через хроматографическую колонку между сорбентом и веществами устанавливается мгновенно сорбционное равновесие, то и в этом предельном случае нельзя ожидать образования резких границ между зонами фронты и границы между зонами должны быть всегда несколько размытыми. Характер кривых распределения веществ в хроматографических колонках, профиль фронтов, ширина переходных областей между зонами будут зависеть прежде всего от вида изотерм сорбции. Если колонка работает в условиях, близких к равновесным, то полнота хроматографического разделения смеси веществ будет определяться исключительно различиями в константах уравнений изотерм сорбции. Распределение веществ между сорбентом и подвижной фазой в каждом элементарном слое может быть легко рассчитано, если известны изотермы сорбции. Процесс динамики сорбции будет представлять собой перенос мгновенных равновесных концентраций веществ в подвижной фазе из каждого предыдущего слоя в каждый последующий. Сравнение экспериментальных кривых распределения веществ в хроматографических колонках и теоретических кривых, рассчитанных для колонок с различным числом слоев, показывает, что ширина элементарного слоя, в зависимости от типа сорбции и структуры сорбента, колеблется в широких пределах — от 10 до 1 см. [c.8]

С колонками с внешним диаметром 0,125 дюйма (3,2 мм) детектор МК-158 работает лучше, чем другие наиболее распространенные типы детекторов по теплопроводности. С колонками с внутренним диаметром 0,01 дюйма (0,025 мм) чувствительность МК-158 в несколько сот раз выше чувствительности обычных детекторов и лишь в 40 раз меньше чувствительности некоторых пламенно-ионизационных детекторов. При сравнении чувствительности катарометра и пламенно-ионизационного детектора надо быть осторожным, так как принципы работы детекторов различны и сравнение произвести трудно. [c.82]

В заключение в табл. 1.2 сравниваются Nef fit и K°(Neff t) различных типов колонок, используемых в газовой и жидкостной хроматографии, причем при сравнении лучше пользоваться последним параметром. В таблице даны ссылки на первоисточники. При интерпретации этих данных необходимо обратить внимание на то, что обе величины, помимо других факторов, зависят от к. При составлении таблицы мы попытались отобрать типичные значения, которые давали бы наглядную картину однако все эти величины можно рассматривать только как приближенные. [c.42]

Для сравнения злюцконных характеристик колонок различных типов было проведено хроыатсгпрфяческое разделение смеси циклогексана и бензола при использовании следующих сорбентов 0.60 [c.91]

При сравнении разделительных колонок различного типа по их длине важную роль играет проницаемость по отношению к газу-носителю. Согласно Кожени — Карману (ср. [91]), удельная проницаемость Во насадочных колонок определяется выражением [c.121]

Иамерение эффективности колонок. Для определения. эффективности лабораторных колонок различных типов и сравнения их ра,зделяюш,ей способности наиболее удобным, простым и доступным для обычных лабораторных 5хловий является метод, заключаюп ийся в определении Ч.Т.Т. [.38]. [c.213]

Тщательное сопоставление различных параметров капиллярных и наполненных колонок провел Штруппе [2, 27, 38]. Сравнение опубликованных данных о значениях ЭЧП для обоих типов колонок показало следующее. В большинстве случаев величина ЭЧП для наполненных колонок не превышает 20, составляя обычно 6—17. Лишь в работах Скотта [39], Халаша и Хейне [40] и в более позднее время Брунера с соавторами [41] были получены более высокие значения ЭЧП (25—30). С другой стороны, капиллярные колонки позволяют достичь значений ЭЧП, превышающих 30—40 и даже 80 [22, 26, 38, 39, 42, 43]. Полная эффективность хроматографических колонок, выраженная величиной ЭЧП, растет с увеличением времени анализа (рис. 13). С другой стороны, величина ЭЧП, рассчитанная с учетом времени анализа [ЭЧП (т)] остается примерно постоянной при любой его длительности и не превышает 10—13. Однако из рис. 13 также видно, что капиллярные колонки позволяют достигать лучшего разделения в течение заданного времени. Эта особенность связана именно с большей их проницаемостью и меньшим сопротивлением течению газового потока. [c.59]

Таблихц 2—2. Сравнение средней эффективности колонок с различными внутренним диаметром и типом фаз. Приведены число тарелок/м и эффективность нанесения,% [c.43]

В обычной трехмерной колонне наблюдать движение твердой фазы в ядре невозможно, поскольку ядро гана окружено плотной кольцевой зоной твердых частиц потому не видно. Однако, если слой помещен в полукруглую колонку с соответ-СТВ5ГЮЩИМИ коническим основанием и входным отверстием, продольное сечение слоя становится видимым через плоскую прозрачную переднюю стенку аппарата. Скорости частиц в фонтане могут быть измерены с помощью скоростной киносъемки. Вопрос о том, действительно ли поведение твердой фазы в полусекцион-пом аппарате совпадает с поведением фонтанирующего слоя в колонне обычного типа был экспериментально изучен сравнением данных, полученных для различных условий в аппаратах [c.69]

Основные преимущества колонок этого типа по сравнению с классическими капиллярными колонками возможность приготовления с хорошей воспроизводимостью универсальных по назначению колонок использование в них сорбентов различной полярности как для газожидкостной, так и для газоадсорбционной хроматографии меньшее значение фазового отношения и большая емкость, что дает возможность успешно анализировать микропримеси и соединения с небольшими значениями коэффициента распределения. По сравнению с обычными аналитическими колонками КНК характеризуется более высокой эффективностью [Березкин В.Г., Школина Л.А., ЖАХ, 28, 1838 (1973)]. Метод заполнения капиллярных колонок сорбентом описан в статье В.Г. Березкина, Л.А. Школиной, В.Н. Ли-павского, С.К. Крашенинникова и А.В. Чернобрового [Завод, лаб., 40, 650 (1974)]. - Прим. перев. [c.172]

Оценка результатов хроматографического разделения путем анализа отдельных фракций — процедура относительно медленная, однако очень часто только таким методом можно получить важную специфическую информацию, а если анализируются радиоактивные материалы, то и повысить чувствительность обнаружения, Чаще всего используется автоматическая регистрация процесса разделения детектором, дающим на выходе электрический сигнал, интенсивность которого пропорциональна концентрации анализируемого соединения. Этим же методом можно провести количественное определение. Обнаружение соединений в жидкостной хроматографии проводится различными способами. Мнопие детекторы оценивают различие в характеристике анализируемого соединения и элюента. В частности, этот принцип положен в основу спектрофотометрического детектирования в ультрафиолетовой, видимой и инфракрасной областях. Детекторы неселективного действия измеряют показатели преломления, проводимость или диэлектрическую проницаемость при тщательной температурной компенсации рабочей ячейки и ячейки сравнения. В некоторых типах детекторов растворитель перед вводом соединения в регистрирующий блок удаляется (например, пламенно-ионизационный детектор с подвижной нагреваемой лентой). Конструкция спектрофотометрических детекторов для высокоэффективной жидкостной хроматографии (особенно ультрафиолетового абсорбционного и рефрактометрического детекторов) хорошо разработана. Если для работы с одной колонкой объединяют два детектора, то сначала устанавливают УФ-детектор, а затем рефрактометрический детектор. [c.67]

Методика очистки неэлектролитов с помощью смеси ионитов типа змея в клетке заключается в том, что определенный объем исходного водно-органического раствора вводят в колонку с ионитом ретардион-ИА8, из которого предварительно удаляют промывную воду до уровня верхнего слоя ионита. Одновременно с введением очищаемой жидкости дают возможность воде медленно вытекать из колонки. Во время этой операции происходит пропитка ионита исходным раствором. Элюирование во всех случаях осуществляют дистиллированной водой, осторожно подаваемой в колонку для предотвращения взмучивания верхнего слоя ионита. На выходе из колонки отбирают фракции определенных объемов анализ проводят обычными методами. Проведя ряд экспериментов при изменяющихся рабочих условиях (разные объемы очищаемого раствора, различные скорости элюирования, изменение температуры и т. д.), путем сравнения полученных выходных кривых находят оптимальный режим очистки. Степень очистки в данной колонке, как правило, тем выше, чем меньше взято исходного раствора и чем меньше скорость потока элюирующей воды. Удельное количество очищаемого исходного раствора может колебаться от 0,1 до нескольких объемов от взятого объема полиэлектролита аналогично может изменяться и расход воды на элюирование. [c.156]

Эффективность различных фторопластовых носителей сравнивали на примере четырех классов органических соединений спиртов, углеводородов, хлорметанов и ароматических соединений. Эксперименты проводили на хроматографической установке с детектором по теплопроводности (газ-носитель— гелий, ток моста 200 ма) на колонке длиной 1,8 л и внутренним диаметром 4 мм при т-ре 70° объем пробы примерно одинаковый. В тех случаях, когда получали сильно размытый пик в колонке, величину пробы увеличивали. Давление на входе колонки менялось в зависимости от типа применяемого носителя. Поверхности различных носителей измеряли на той же установке на колонке длиной 40 см газохроматографическим методом по гептану при т-ре 23° . Колонку наполняли носителем с помощью вибратора. В качестве неподвижной фазы средней полярности для сравнения фторопластовых носителей использовали жидкий политрифтормоно-хлорэтилен (4Ф), наносимый в количестве 10% от веса носителя. [c.63]

Опытами этого раздела установлено, что глицин количественно вытесняется растворами пиридина, децинормальными растворами аммиака и соляной кислоты. В опытах с различными катионитами отмечена неодинаковая скорость вытеснения глицина растворами пиридина и аммиака. Аргинин растворами пиридина почти не вытесняется. Для его вытеснения аммиаком требуются попу- или однонормальные растворы и притом в большом избытке по сравнению с необходимым для насыщения колонки количеством. Кривые вытеснения имеют ясно выраженный хвост . Б опытах с различными катионитами обнаружены неодинаковые легкость и полнота вытеснения аргинина аммиаком. Разделение глицина и аргинина достигалось вытеснением первого раствором пиридина, а второго — раствором аммиака. Двунормальной соляной кислотой аргинин не со всех катионитов вытеснялся полностью. Так, например, при испытани>1 двух марок катионитов сульфофенольного типа было найдено, что 1 и. аммиак почти полностью вытеснял аргинин с обоих катионитов, а 2 н. соляная кислота с одного катионита вытесняла почти полностью, а с другого — лишь около половины адсорбированного аргинина. Эти наблюдения свидетельствуют об известных различиях в адсорбционных свойствах смол даже одного типа. [c.136]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология