Енольная кетеном

Возникает вопрос, способны ли простейшие альдегиды и кетоны двойственно реагировать, и притом с образованием именно производных енольных форм, но не через таутомерный енол, содержание которого слишком мало, а с перенесением реакционного центра. Такие реакции известны. Так кетен ацилирует ацетон по уравнению [c.429]

Многие способы получения сложных эфиров описаны ранее присоединение карбоновых кислот к ацетилену (см. разд. 1.4.3), реакция Тищенко (см. разд. 4.2.4), этерификация (см. разд. 6.1.2), ацилирование спиртов ангидридами и галогенангидридами карбоновых кислот и кетенами (см. разд. 6.1.3.2), ацилирование енольных форм кетонов кетеном (см. разд. 6.1.3.2). Сравнительно недавно предложен интересный промышленный синтез винил-ацетата из этилена [c.372]

Приведенные выше данные показывают, что сложные эфиры уступают альдегидам и кетонам по а-СН-кислотности на 5-8 порядков. Генерировать из сложных эфиров енольную форму с помощью кислотного катализа не удается. Этот факт подтверждается, например, неспособностью сложных эфиров реагировать с кетенами в присутствии сильных протонных кислот (например, метансульфокислоты), как это имеет место в случае кетонов (см. разд. 6.1.3.2). [c.378]

Кетен взаимодействует с большинством соединений, содержащих гидроксильную или аминогруппу он легко вступает в реакцию с уксусной кислотой, образуя уксусный ангидрид, вероятно, путем присоединения к карбоксильной группе и перемещения енольного атома водорода [c.454]

К. широко примешиот для синтеза орг. соед кетен -в качестве ацетилирующего агента для спиртов, аминов, енольных форм кетонов, напр, в произ-ве ацетатов целлюлозы, а также для получения нек-рых орг. реагентов, напр, изопропенилацетата, -пропиолактона, уксусного ангидрида, дикетена. [c.375]

Так как весьма реакционноопособные р-лактоны обычно по лучают для того, чтобы превратить их в другие вещества, в настоящей главе будут рассмотрены вопросы, касающиеся, во-пер вых, получения Р-лактонов и, во-вторых, их реакций, имеющих значение для целей синтеза. Синтез и реакции некоторых типов соединений, аналогичных по структуре р-лактонам, в этом обзоре рассматриваться не будут. Обычно для димера кетена принимают строение енольного р-лактоиа [13—17]. Химия этого соеди- нения а также димеров высших кетенов, повидимому, не всегда обладающих аналогичным строением [18], была рассмотрена в соответствующей статье другого тома Органических реакций [19]. Не будут также рассмотрены и другие енольные -лак-тоны, описанные в литературе [20—22]. Отт [23] включил ангидриды диалкилмалоновых кислот в свой краткий обзор Р-лакто-нов. С точки зрения химии, эти соединения, повидимому, имеют мало общего с Р-лактонами, а потому в настоящей статье о ник говориться не будет. [c.393]

Кетен, в отличие от ангидридов и галогенангидридов, легко ацилирует кетоны в енольной форме, если содержание их в равновесной смеси увеличено добавлением каталитических количеств органических сульфокислот (енолизация кетонов в кислой среде описана в разд. 4.2.3) [c.365]

Ацетаты виниловых спиртов, содержащие алкильные заместители в винильном фрагменте, полимеризуются значительно труднее. Простейший из них - изопропенилацетат, получаемый ацети-лированием кетеном енольной формы ацетона (см. разд. 6.1.3.2), используют в качестве мягкого ацетилирующего агента. Смесь ацилируемого спирта и изопропенилацетата обрабатывают протонной кислотой. При этом изопропенилоксигруппа удаляется в виде ацетона, а ацетильный фрагмент переносится на атом кислорода ацетилируемого спирта (ROH) [c.388]

Если кетен представляет собой газ (т. кип. -48 °С), то дикетен является жидкостью с т. кип. 127 °С. Дикетен не смешивается с водой, обладает слезоточивым действием и удушающим запахом. Дикетен - это Р-лактон енольной формы ацетоуксусной кислоты. Он легко вступает в реакции присоединения с соединениями, содержащими подвижный атом водорода, и с количественным выходом образует соответствующие функциональные производные ацетоуксусной кислоты. [c.185]

Лактоны строения (X) или (XIII), как это видно на примере лактона а-ангеликовой кислоты (X R = СНз) и димеров кетенов (XIII), восстанавливаются до оксикето-нов (XII и XV) [67, 499, 580, 581]. Первая стадия в этих случаях заключается в раскрытии лактонового кольца по связи между кислородом и карбонильной группой с последующим восстановлением карбонильной группы. В результате изомеризации выделяющихся енольных форм (XI и XIV) образуются оксикетоны, являющееся [c.69]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология