Спирты ацилирование

Получение сложных эфиров при действии хлорангидридов и ангидридов кислот на фенолы и спирты — ацилирование спиртов и фенолов. Хлорангидриды и ангидриды кислот являются более сильными ацилирующими веществами, чем кислоты. Это объясняется тем, что величина положительного заряда на углеродном атоме карбонильной группы в этих соединениях больше, чем в карбоновой кислоте, причем у хлорангидридов кислот больше, чем у ангидридов кислот. Следует заметить, что величина положительного заряда на углеродном атоме карбонильной группы у сложного эфира меньше, чем у соответствующей кислоты. В связи с этим производные кислот по уменьшению величины положительного заряда на углеродном атоме карбонильной группы могут быть расположены в следующий ряд [c.167]

Получение сложных эфиров при действии хлорангидридов и ангидридов кислот иа фенолы и спирты — ацилирование спиртов и фенолов. Хлорангидриды и ангидриды кислот являются более сильными ацилирующими веществами, чем кислоты. Это объясняется тем, [c.155]

Рис. 18. Графическое определение степени превращения поливинилового спирта, ацилированного монохлоруксусной кислотой.

Получение сложных эфиров действием хлорангидридов и ангидридов кислот на фенолы и спирты — ацилирование спиртов и фенолов. Хлорангидриды и ангидриды кислот — более сильные ацилирующие вещества, чем кислоты. Это объясняется тем, что величина положительного заряда на углеродном атоме карбонильной группы в этих соединениях больше, чем в карбоновой кислоте, причем у хлорангидридов кислот больше, чем у ангидридов кислот. Следует заметить, что величина положительного заряда на углеродном атоме карбонильной [c.161]

В синтетической химии ангидриды кислот, в особенности простейшие, очень часто применяют для ацилирования . Как и хлорангидриды кислот, ангидриды являются веществами, с помои[ью которых можно вводить остатки карбоновых кислот H.2,, i O в другие соединения, Со спиртами ангидриды кислот реагируют с образованием сложных эфиров, с аминами дают амиды, с меркаптанами — ацилиро-ванные меркаптаны [c.276]

Во-вторых, ацилирование можно проводить не только хлорангидридами и самими карбоновыми кислотами (по аналогии с алкилированием алкилгалогенидами и спиртами), но и другими производными карбоновых кислот при этом требуются большие, чем эквимольные, количества хлорида алюминия. [c.388]

Из ангидридов кислот наибольшее практическое значение получил уксусный ангидрид. Механизм ацилирования спиртов хлорангидридами и ангидридами кислот аналогичен механизму этерификации кислотами и выражается следующей схемой [c.168]

Спиртами нельзя алкилировать карбоновые кислоты, поскольку в этих условиях будет доминировать ацилирование спирта. [c.175]

Нуклеофильные растворители могут полностью или частично блокировать электрофильный центр субстрата, препятствуя протеканию реакции. Наиример, ацилирование пероксида водорода уксусным ангидридом в метаноле при обычных условиях не протекает. 15 то же время m/jm-бутиловый спирт способствует прохождению реакции, указывая на то, что, координируясь с реагентом, он может выполнять функцию основного катализатора [c.240]

Как и спирты, фенолы подвергаются алкилированию (а) и ацилированию (б) по группе ОН [c.259]

Какие превращения называют реакциями ацилирования Напишите уравнения реакций между веществами а) вода и пропионилхлорид б) этиловый спирт и бутирилхлорид е) аммиак и бензоил- [c.85]

Оксикислотами называются органические соединения, в молекулах которых присутствуют две функции гидроксил и карбоксил. Как и в других гетерофункциональных соединениях, обе функции в общих чертах сохраняют свои обычные свойства. Так, например, гидроксильная группа может подвергаться алкилированию (образование простых эфиров), ацилированию (образование сложных эфиров), может заменяться на галоген (получение галогенозамещенных кислот), отщепляться в виде воды (образование непредельных кислот). Карбоксильная группа также сохраняет в оксикислотах свои обычные свойства. Она способна образовывать соли, сложные эфиры со спиртами, ангидриды и галогенангидриды, амиды и дру- гие функциональные производные. [c.261]

Напишите схемы синтеза ацетофенона а) окислением соответствующего углеводорода б) окислением спирта в) гидролизом дигалогенопроизводного г) ацилированием по Фриделю — Крафтсу д) реакцией Гриньяра. [c.179]

Ацилирование спиртов и фенолов 355 [c.355]

АЦИЛИРОВАНИЕ СПИРТОВ И ФЕНОЛОВ [c.355]

Гидроксилсодержащие растворители специфически сольватируют енолят-анион АУЭ за счет образования водородных связей с атомом кислорода. При этом кислотность применяемого растворителя должна быть достаточной, но не превышать таковую АУЭ (рК =11), так как иначе енолят АУЭ перейдет в свободный АУЭ. Таким требованиям отвечают этиловый и метиловый спирты (рК 16) и их смеси с водой. Поскольку атом кислорода в енолят-анионе АУЭ в указанных растворителях блокирован в результате образования водородньЬс связей, реакции в этом случае осуществляются преимущественно по атому углерода. В спиртах ацилирование, естественно, не проводится, так как при этом в реакцию будет вступать, в основном, имеющийся в избытке растворитель, а не енолят АУЭ (табл. 9.2). [c.487]

Наиболее широкое практическое значение приобрел поливиниловый спирт, ацилированный коричной кислотой, — поливинилцин-намат [25]. На его основе получена большая группа фоторезистов негативного типа. Фотохимическое превращение этих резистов заключается в образовании мостиковых циклобутановых колец за счет этиленовых групп, принадлежащих разным полимерным цепям. [c.99]

Наилучшей растворяющей способностью обладают йитропарафииы по отношению к эфирам целлюлозы, так же как, иапример, ацетилцеллюлоза и смешанные ацилированные эфиры целлюлозы (ацетатпро-пионат или бутиратцеллюлозы). Эти сложные эфиры, растворенные в нитропарафине, можно разбавлять более дешевыми растворителями — спиртами или углеводородами, не вызывая выпадения осадка. [c.322]

Сложные эфиры фенолов. Для получения сложных эфиров фенолов применяются такие же методы, как и для ацилирования спиртов жирного ряда. На фенолы действуют ангидридами кислот или oбpaбatывaют их галоидангидридами кислот в присутствии веществ, связывающих кислоту [c.540]

Приведите примеры реакции ацилирования (хлористым ацетилом, уксусным ангидридом, хлористым про-пионилом и др.) спирта, амина, а-аминокарбоновой кислоты, моносахарида. [c.111]

Трифторуксусная кислота (трифторэтановая) F3—СООН — жидкость. Эта кислота с р/Са = 0,23 (Л а = 6,10- ) — еще более сильная, чем рассмотренная выше. Применяется в качестве катализатора при ацилировании спиртов и целлюлозы. [c.150]

Пероксид водорода, гидроперекиси алкилов и ацилов (надкислоты) объединяют в себе противоречивые свойства являясь сильными электрофилами (окислителями), они в то же время обладают ярко выраженными нуклеофильными свойствами, причем более сильными, чем соответствующие пеперекисные соединения (вода, спирты, кислоты). Так, при взаимодействии 30 %-го водного раствора пероксида водорода с ангидридами кислот ацилированию подвергается прежде всего пероксид водорода. [c.115]

Ацилированию подвергаются вода, спирты, амины, карбоновые кислоты, амиды кислот, гндронерекисные и другие кислород-, азот,-серосодер кащие нуклеофильные реагенты. [c.177]

Лпазы, катализирующие расщепление связи углерод—кислород (КФ 4.2), могут приводить к-деполимеризации полисахаридов (полисахарид-лиазы, КФ 4.2.2) путем отнятия молекулы спирта от мономерных звеньев. Изомеразы в ряде случаев катализируют перегруппировки 8—5-связей в белках (КФ 5,3.4). Наконец, лигазы (синтетазы) катализируют ацилирование транспортных РНК соответствующими аминокислотами (1<Ф 6,1.1) и восстанавливают разрушенные фосфодиэфирные связи в нуклеиновых кислотах (КФ 6.5). [c.7]

Нормальные алкильные цепи, содержащие от 8 до 18 и более атомов углерода, получают из природных жирных кислот, которые можно применять непосредственно или же преобразовать в хлоран-. гидриды для использования в реакциях ацилирования. Кислоты или их сложные эфиры могут быть также восстановлены в соответствующие спирты жирного ряда или через нитрилы в амины жирного ряда. Амины же используют как промежуточные соединения во многих реакциях для введения длинной алкильной цепи. Таким образом, природные жирные кислоты являются наиболее важным источником получения гидрофобных радикалов. Из них прямо или косвенно получают различные моющие средства. [c.64]

Ацилирование спиртов можно провести с помощью смешанных ангидридов органических и неорганических кислот, таких, как смешанный ангидрид уксусной и фосфорной кислот МеС00Р0(0Н)2 [523] (см. реакцию 10-34). [c.126]

Переэтерификация катализируется кислотами или основаниями [551]. Это обратимая реакция и равновесие необходимо смещать в желаемую сторону. Во многих случаях низкокипя-щие эфиры можно превратить в более высококипящие путем отгонки низкокипящего спирта по мере его образования. Эта реакция была использована как метод ацилирования первичных ОН-групп в присутствии вторичных ОН-групп. Диол обрабатывают этилацетатом в присутствии нейтрального оксида алюминия по Вёльму [552]. Лактоны легко раскрываются при обработке спиртами и образуются гидроксиэфиры с открытой цепью [c.130]

Ацетилен взаимодействует с 2 молями ароматического соединения, давая 1,1-диарилэтаны, а другие алкины, если и реагируют, то плохо. Спирты более реакционноспособны, чем алкилгалогениды, хотя при катализе реакции кислотами Льюиса требуется большее количество катализатора, так как он расходуется на комплексообразование с группой ОН. Для катализа реакций с участием спиртов часто применяют протонные кислоты, особенно серную. При использовании в качестве реагентов сложных эфиров реакция осложняется конкуренцией между алкилированием и ацилированием (реакция 11-15). И хотя в этой конкуренции обычно преобладает алкилирование и вообще ею можно управлять правильным подбором катализатора, сложные эфиры карбоновых кислот редко используются в реакциях Фриделя — Крафтса. Среди других алкилирующих агентов — тиолы, сульфаты, сульфонаты, алкилнитросоединения [199] и даже алканы и циклоалканы в условиях, когда их можно превратить в карбокатионы. Здесь следует отметить и этиленоксид, с помощью которого можно ввести в кольцо группу СН2СН2ОН, и циклопропан. Для реагентов всех типов реакционная способность соответствует следующему ряду аллильный и бензиль-ный тип>третичный>вторичный> первичный. [c.349]

Важное производное бензойной кислоты — ее хлорангидрид, хлористый бензоил. Это вещество часто используется в лабораториях и в промышленности для проведения реакции бензоилирова-ния — введения остатка бензойной кислоты на место подвижного атома водорода в спиртах, аминах и других соединениях. Бен-зоилирование — это один из примеров реакции ацилирования [c.209]

Из других способов получения сложных эфиров следует указать на реакцию ацилирования — действие хлорангн-дридов или ангидридов кислот на спирты [c.303]

Ацилирование спиртов приводит к сложным эфирам и называется О-ацилиро-ванием. Ацилирование а.ммиака, первичных и вторичных аминов приводит соответственно к амидам, К-алкиламидам и N, М-диалкиламидам и называется К-ацилпрованием. Реакционная способность производных кислот в реакциях ацилирования уменьшается в ряду КС0С1 > (КСО)гО > РСООН > ЯСООК > [c.226]

Разработаны высокоэффективные методы синтеза новых 2-амино-5-замещенных 1,3,4-тиадиазолов на основе арилтио-, арилсульфонилуксусных и пропионовых кислот, определены спектрофотометрическим методом их константы ионизации. Экспериментально установлено, что в растворах 2-амино-1,3,4-тиадиазолы на основе сульфонил-пропионовых кислот имеют место неизученные до сих пор взаимодействия с гидроксильными i pynnaMH щелочей, спиртов и воды. Изучены реакции ацилирования 2-амино-5-замещенных 1,3,4-тиадиазолов хлорангидридами сульфо- и карбоновых кислот. Продолжено изучение синтетических возможностей бифункциональных ангидридов замещенных сульфокарбоновых кислот. Использование различной реакционной способности хлорангидридной и сульфохлоридной группы в реакциях ацилирования гетероциклических аминов и аминов, содержащих такие функциональные группы, как -СООН, -ОН, и др. открывает путь к новым сложнозамещенным производным сульфоновых кислот. [c.51]

Ранее нами были найдены микроорганизмы, клетки (или обезвоженные ацетоном клетки) которых способны эффективно осуществлять сгереоселесгивный гидролиз рацемических смесей вторичного бутилацетата, этил-З-оксибутирата и/или парциальное ацилирование (К,8)-гептанола-2 винилацетатом с образованием энантиомерньпс соединений высокой оптической чистоты и выходом близким к теоретически возможному. На данном этапе проведено исследование дополнительных каталитических возможностей найденных биокатализаторов с целью разработки новых методов стереоселективного разделения рацемических смесей аминов и спиртов с помощью клеток микроорганизмов. [c.41]

Препаративная органическая химия (1959) -- [ c.355 ]

Препаративная органическая химия (1959) -- [ c.355 ]

Руководство по малому практикуму по органической химии (1964) -- [ c.159 ]

Органическая химия Том 1 перевод с английского (1966) -- [ c.339 ]

Препаративная органическая химия Издание 2 (1964) -- [ c.361 ]

Катализ в химии и энзимологии (1972) -- [ c.38 , c.379 , c.385 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология