Тахистерин

П. Какова геометрическая форма тахистерина относительно двойных связей, не входящих в состав циклов [c.99]

Ш. Сколько асимметрических атомов углерода в молекуле тахистерина [c.99]

У. Какие новые функциональные группы образуются при окислении гидроксильной группы в тахистерине бромом [c.99]

У. Укажите механизм и тип взаимодействия тахистерина с хлористым водородом. [c.99]

Тахистерин, С28Н44О. Температура плавления эфира 3,5-дини-тро-4-метилбензоата 154—155°С, [о ] = — 70° в бензоле, абсорбционный максимум 268, 280 и 294 нм, молекулярный коэффициент экстинкции при 280 нм 24000. [c.299]

Г. Розенберг [17] утверждает, что наибольший выход витамина D при наименьшем количестве побочных продуктов получают при длине волны облучающего света 275—300 нм. В. Вендт, исходя из спектров светопоглоще-нш фотодериватов, предложил ступенчатый процесс облучения 7-дегидро-холестерина лампами с различными спектрами излучения первая стадия облучения осуществляется люминесцентными эритемными лампами с излучением в области 280—340 нм я с максимумом при 310—312 нм. Затем не выключая эритемиых ламп, зажигают бактерицидные лампы ([253,7 нм]. На этой стадии происходит превращение накопившегося люмистерина в тахистерин. Последний под влиянием эритемных ламп (Хтах=280 нм) превращается в витамин Оз [30]. [c.301]

В реактор-смеситель 54 загружают 7-дегидрохолестерин, из мерника 55 спирт и при перемешивании приготовляют при температуре 40—50° С раствор, содержащий 0,1—0,2% провитамина. Раствор фильтруют через нутч-фильтр 56 в сборник 57, откуда поступает в мерник 58. Из последнего раствор 7-дегидрохолестерина поступает 6 облучательные аппараты 59, снабженные люминесцентными эритемными (Хтах=310—312 нм) и бактерицидными (Хтах =253,7 нм) лампами. Вначале из баллона 60 подают азот, затем включают эритемные лампы. Через 60— 100 мин (пока 35% провитамина не превратится в люмистерин) [30] включают бактерицидные лампы, излучение которых превращает люмистерин в тахистерин. Последний под влиянием излучения эритемных ламп превращается в провитамин и витамин Од. Общая продолжительность процесса облучения в аппаратах периодического действия составляет 2,0—2,5 ч. Из облучательного аппарата облученный раствор направляют в сборник 61, а из него в вакуум-аппарат 62 для отгонки спирта и сгущения (в 8—10 раз) далее сгущенный раствор поступает в кристаллизатор 63, где при температуре— 10— 15° С выкристаллизовывают непрореагировавший 7-дегидрохолестерин, который отфильтровывают на нучт-фильтре 64, осадок промывают спиртом из сборника 65 и направляют в реактордля перекристаллизации. Фильтрованный облученный раствор из нутч-фильтра 64 засасывают в вакуум-аппарат 66 для дополнительной отгонки спирта. Затем полученный концентрат фильтруют через нутч-фильтр 67 в сборник 68, откуда далее его направляют либо для приготовления масляного препарата, либо для получения виде-ина-3. Выход холекальциферола составляет 55,7% [30]. [c.312]

До недавнего времени внимание исследователей было сосредоточено главным образом на вопросах строения различных веществ, образующихся при облучении провитамина. Эта работа в настоящее время находится на стадии завершения ). Порядок и способ образования этих соединений представляют собой более сложную и запутанную проблему, так как часто наблюдаются равновесные процессы. Схема 52, по-видимому, отражает некоторое приближение к истине, хотя из недавно выполненной работы можно сделать вывод о возможности существования нескольких активированных промежуточных продуктов [202, 203]. Остается открытой проблема непосредственного происхождения тахистерина и лумистерина. Следует также отметить, что переход эргостерин — прекальциферол относится к общей группе реакций, рассмотренных на стр. 395. Известно [c.406]

Такая оценка, возможно, поспешна к 1048—1949 гг. сложилось мнение, что строение обсуждаемого класса соединений и взаимосвязь между ними твердо установлены. В результате работ Веллю с сотрудниками и выделения превитамина О эта область вновь вызвала интерес, причем был пересмотрен вопрос о конфигурациях тахистерина и лумис1ерина [61, 275, 2761. [c.406]

Эргокальциферол, содержащий триеновую сопряженную систему, имеет главный максимум поглощения при 265нм, смещенный в коротковолновую область спектра по сравнению с максимумом поглощения тахистерина (280 нм), имеющего также триеновую сопряженную систему, эргостерина (282 нм), с диеновой системой сопряженных связей (см. с. 119), или по сравнению с максимумом поглощения синтетических изомеров. Сдвиг максимума поглощения говорит о наличии некоторых пространственных затруднений, которые вынуждают хромофорную систему выйти из плоскостного положения и препятствуют свободному внутреннему вращению. Это смещение полосы поглощения эргокальциферола может быть объяснено, по крайней мере частично, наличием -диеновой структуры кольца [5]. [c.107]

Вследствие того что продукты фотоизомеризации чувствительны к кислороду, особенно тахистерин, реакцию целесообразно проводить в отсутствие воздуха (с инертным газом) [102]. Наличие значительного количества окисленных продуктов затрудняет выделение кристаллического витамина. [c.111]

Облучение ультрафиолетовым светом тахистерина (XXXIX) вызывает и обратную транс, i w -изомеризацию, т. е. его превращение в прекальциферол (XXXVII) [124, 125]. Таким образом, реакция фотоизомеризации носит обратимый характер. [c.114]

Возможно [131], фотоизомеризация эргостерина протекает с предварительным образованием промежуточного продукта неустановленного строения, который уже далее обратимо фотоизомеризуется в прекальциферол, лумистерин и тахистерин [c.114]

Другой путь выделения эргокальциферола из продуктов облучения следующий предварительно отделяют тахистерин конденсацией с цитраконовым ангидридом после гидролиза аддукт тахистерин-цитраконовая кислота остается в водном растворе, а эргокальциферол извлекается петролейным эфиром. Витамин кристаллизуется из ацетона при низкой температуре. [c.115]

Триеновая сопряженная система в тахистерине (XXXIX) находится в ином положении, чем у эргокальциферола (I). Это вытекает из реакции его озонирования, не дающей кетона Qg (XXV) [148], обычно возникающего при окислении эргокальциферола за счет расщепления связи С(7> — С(8>. Так как эта двойная связь в тахистерине отсутствует, то триеновая система занимает положения С(ю) — Qs), С(б)—С(7> и С(8)—С(Э). [c.117]

Для тахистерина характерна -триеновая система с бо- [c.117]

Характерна для тахистерина его особенно легкая способность окисляться кислородом воздуха с образованием перокисей, чем он отличается от других продуктов фотоизомеризации эргостерина. Он легко растворим в обычных органических растворителях. [c.117]

Тахистерин может быть получен из эргокальциферола реакцией йодирования и последующего дезйодирования [147]. В ионизированных растворах, например в дихлорэтане, активированном 1% дихлоргидрина глицерина, наблюдается обратный переход тахистерина (XXXIX) в эргокальциферол [150]. [c.117]

Кристаллический тахистерин неизвестен он получен в виде маслообразного продукта высокой степени чистоты термическим разложением аддукта ацетата тахистерина с цитраконовым ангидридом (т. пл. 161°С, [а]о+75° в хлороформе) или гидролизом кристаллического 3,5-динитро-4-метилбен-зойнокислого эфира тахистеринаг (т. пл. 154—155° С) [38]. Сообщено [1511 [c.117]

Помимо тахистерина (XXXIX), синтетически получены два его изомера U-тахистерин (XLI) [5] и изотахистерин (XIX) [59] для этих соединений характерно наличие центральной С(б> — С(7> двойной связи транс-конфигурации. Триеновая сопряженная система изотахистерина дает наибольший максимум поглощения ультрафиолетового света и более высокую величину экстинкции — S 41 800 при 290 нм. [c.117]

Так, например, рибофлавин обладает 4 полосами поглощения при А,= 229, 269, 372 и 445 гп х, а тахистерин— при к = 268, 280 и 294 гп[г. [c.12]

Успехи органической химии Том 2 (1964) -- [ c.406 ]

Химия и технология химикофармацефтических препаратов (1964) -- [ c.688 ]

Основные начала органической химии Том 2 1957 (1957) -- [ c.179 ]

Химия природных соединений фенантренового ряда (1953) -- [ c.166 , c.167 , c.168 , c.169 , c.171 , c.172 ]

Полный синтез стероидов (1967) -- [ c.3 , c.235 , c.236 ]

Курс органической химии (0) -- [ c.899 , c.900 ]

Диеновый синтез (1963) -- [ c.243 ]

Биохимия Издание 2 (1962) -- [ c.125 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология