Уретановые производные

При взаимодействии поливинилового спирта с изоцианатами образуются уретановые производные [c.237]

С целью прямого получения 4-хиназолонов были сделаны многочисленные попытки осуществить конденсацию уретанового производного с анилином. Хотя общий метод синтеза и не удалось разработать, ряд замещенных 4-хиназолонов был этим способом получен. При нагревании уретана и ацетанилида с пятиокисью фосфора в течение 3 час. в ксилоле был получен 2-метил-4-хиназолон [40, 41]. [c.278]

Избыток хлористого тионила отгоняют в вакууме, остающееся масло размешивают с абсолютным эфиром и при охлаждении и перемешивании насыщают аммиаком. Полученный осадок промывают последовательно водой, щелочью и вновь водой. Из щелочного раствора при подкислении ничего не выделяется, чем устанавливается, что непрореагировавшего уретанового производного не оставалось. [c.573]

В синтезах пептидов с применением метиловых эфиров для защиты концевой карбоксильной группы могут встретиться затруднения в омылении эфира без сопутствующего частичного гидролиза пептидных связей. Пб этой причине для защиты карбоксильной группы часто прибегают к бензиловым эфирам, которые можно легко получить прямой этерификацией, применяя бензолсульфокислоту [402] или полифосфорную кислоту [403] в качестве катализатора (см. также [2]). Бензиловые эфиры можно снова превратить в свободные карбоновые кислоты каталитическим гидрогенолизом [2, 64], действием металлического натрия в жидком аммиаке [404] или же кислотным или щелочным омылением. Следует отметить, что неги-дролитически, действием бромистого водорода в уксусной кислоте, можно отщепить группу ЫНСООСНаСеНв, но не НСООСНгСвНв [120]. Защита карбоксильной группы в аминокислотах и пептидах превращением в бензиловые эфиры, несомненно, тесно связана с применением карбобензилоксигруппы для защиты аминогрупп (см. раздел Уретановые производные , стр. 209). Обе защитные группы обычно отщепляются при действии одних и тех же реагентов, за исключением одного упоминавшегося метода. [c.245]

Аналогично использованию многих уретановых производных для защиты аминогрупп существует целый набор простых эфиров, которые можно использовать для защиты карбоксильной группы. Так, бензиловые эфиры (расщепляемые гидрогенолизом илн сильными кислотами) и г/ ет-бутиловые эфиры (расщепляемые кислотной обработкой, но в более мягких условиях) нашли широкое применение для защиты С-терминальиых и боковых карбоксильных групп в производных аминокислот и пептидов. Подобным образом могут быть использованы некоторые содержащие заместители в кольце бензиловые и другие сложные эфиры, аналогичные урета-нам, приведенным в табл. 23.6.1. Эфиры с простыми алкилами (метил или этил), расщепляемые омылением, находят лишь ограниченное применение для защиты карбоксильной функции. Хотя производные пептидов со сложноэфирной группой на С-конце существенно более электрофильны, чем обычные алифатические сложные эфиры (благодаря электронооттягивающим свойствам а-кар-боксамидного заместителя), условия для их расщепления в щелочной среде слишком жестки для пептидов, за исключением самых простых. В общем случае они также непригодны для защиты карбоксильной функции в боковой группе (см. разд. 23.6.2.3) соответствующие уретаны в этих условиях продвергаются внутримолекулярной циклизации в производные гидантоина (см. разд. 23.6,2.1) вместо обычного гидролиза. Тем не менее метиловый и этиловый эфиры являются важными промежуточными продуктами для получения С-терминальных гидразидных производных для продолжения пептидного синтеза азидным методом (см. разд. 23.6.3.4). [c.380]

Успешное введение аминокислотного остатка гистидина в синтетические пептиды по-прежнему представляет собой чрезвычайно сложную проблему. И это связано с крайне неудобными для синтеза химическими свойствами имидазольного цикла. Свободный имидазол — это эффективный катализатор гидролиза сложных эфиров и амидов, а также рацемизации. Сами же гистидиновые производные особенно склонны к рацемизации в процессе пептидного синтеза. Если имидазольный цикл оставить незащищенным, то он может подвергаться ацилированию активированными карбоксильными компонентами, причем получающиеся ацильные производные сами по себе достаточно реакционноспособны и могут затем вызывать перенос ацильной группировки в разных участках молекулы. По этой причине Л т-ацильные производные гистидина часто неудобны в качестве синтетических интермедиатов, если на ряде стадий нужно сохранить находящуюся в боковом радикале защитную группу. Для ступенчатого синтеза можно использовать защищенные уретановые производные, например Ма, Л 1т бис-грег-бут-оксикарбонилпроизводное (63), причем обе защитные группы удаляют непосредственно после введения аминокислотного остатка в пептидную цепь. Так, интермедиат (63) успешно используется в твердофазном синтезе [47]. [c.387]

Для использования в пептидном синтезе [75] изучено большое число активированных эфиров, но лишь немногие из них получили применение на практике. Среди них наиболее важными являются, по-видимому, применяемые с 1957 г. упомянутые выше п-нитрофе-ниловые эфиры. Обычно их легко получают из уретановых производных аминокислот и п-нитрофенола с использованием в качестве конденсирующего компонента дициклогексилкарбодиимида [76]. Другой метод получения включает реакцию карбоновой кислоты с бис (п-нитрофенил) сульфитом [77] или с трис(п-нитрофе-иил) фосфитом схема (39) [78]. [c.396]

Основные достоинства карбобензоксипроизводных и др. уретановых производных аминокислот — хорошая кристаллизуемость, исключительно высокая устойчивость к рацемизации и легкость расщепления агентами, не затрагивающими пептидную связь (водород в ири-сутствии катализаторов, Н13г в ледяной уксусной к-те, Na в жидком аммиаке). Широкое распространение получили легко отщепляемые к-тами тре/п-бутилоксикарбо- [c.15]

Крашение целлюлозного волокна проводят в нейтральной или щелочной среде. В нейтральной среде в присутствии уксуснокислого натрия карбоназидная группа изомеризуется в изоцианатную группу, которая затем реагирует с гидроксильной группой целлюлозы. В результате образуется уретановое производное целлюлозы [c.134]

Выделение этого продукта показывает, что и уретановое производное частично переацилируется и тоже дезаминируется (образование коричной кислоты). [c.567]

Выход карбинола достигает 28%. При реакции трифторвиниллития и бензальдегида и дальнейшей реакции с а-нафтилизоцианатом выделяют с хорошим выходом уретановое производное 1-трифторвинилбензилового спирта (53%) [И ]. [c.192]

При нагревании до 133 С он разлагается с отщеплением фенола п образованием триизоциапата, Уретановые производные, полученные из алифатических спиртов и изоцианатов, расиитляются только ири гораздо более высоких температурах. [c.593]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология