Гидантоин, производные

Б синтезе /) -триптофана, описанном Кокером (1962), исходят из 3-индолилацетонитрила I (т. пл. 35 С) или, что лучше, из более легко получаемого в чистом виде его Н-ацетильного производного II (т. пл. 113 °С). Гидрирование соединения II над иикелем Ренея в присутствии гидрохлорида семикарбазида и ацетата натрия в водном метиловом спирте приводит к образованию семикарбазона III, который под действием цианистого водорода и карбоната ам1Мония превращается с отщеплением ацетильной группы в гидантоин IV. Гидролизуя гидантоин водным раствором гидроокиси бария и экстрагируя -бутиловым спиртом, получают -триптофан V [c.667]

Изоциановые и изотиоциановые производные аминокислот при нагревании с кислотами превращаются в гидантоины и тиогидантоины. [c.466]

В качестве производных, особенно для кетоэфиров , можно рекомендовать гидантоины, образующиеся при нагревании карбонильного соединения со смесью цианида калия или натрия и карбоната аммония. [c.207]

Описано получение из некоторых органических роданидов производных гидантоина и других соединений [213, 214]. [c.12]

Многие имидазолы имеют важное биологическое значение. Гистидин (8 V = СООН) является важнейщей аминокислотой карно-зин (р-аланил-Ь-гистидин) находится в мясном экстракте. Гистамин (8 V = Н) находится в спорынье и гниющих белках среди многочисленных видов его физиологического действия предполагается способность вызывать аллергию у человека отсюда понятна важность антигистаминных препаратов (стр. 115). Эрготионеин (9) находится в спорынье и в крови аллантоин (10) является конечным продуктом азотного обмена у некоторых животных креа-тинин (И) представляет собой циклический ангидрид и метаболит креатина см. также биотин (стр. 150). Пилокарпин (12) может служить примером алкалоидов группы имидазола. Гидантоин (13) и парабановая кислота (14) являются продуктами окисления мочевой кислоты (стр. 215). В качестве примеров важных синтетических производных имидазола можно привести вазомоторный препарат прискол (2-бензил-А -имидазолин) и противосудорожное средство дифенин (5, 5-дифенилгидантоин) . [c.213]

При окислении перманганатом в нейтральной или щелочной среде получается аллантоин — производное гидантоина с имидазольным кольцом. Казалось бы, что разрывается пиримидиновое кольцо и сохраняется имидазольное кольцо. Однако в действительности механизм окисления более сложен. [c.766]

Согласно работе [292], в координатах к — — АН° прямая линия наблюдается для соединений, значительно различающихся по структуре например, ароматических кислот, замещенных гидантоинов, производных бензола и фенилуксусной кислоты. Значения р, найденные в этой работе для веществ различных классов, различаются не слишком сильно, что свидетельствует об идентичности механизмов сорбции. Из данных по удерживанию, приведенных в работах [173, 310], мы нашли значения р еще для нескольких классов соединений (табл. 4.12). Погрешность определения величины р, насколько можно судить по данным [292], около 100 К значит, механизмы сорбции всех рассмотренных классов веществ в основном одинаковы. [c.87]

В последние годы все большее внимание уделяется глициди-ловым эфирам гидантоина и его производных [c.26]

С фенилизоцианатом и фенилтиоизоцианатом аминокислоты образуют изоциановые и изотиоциановые производные, которые под действием кислоты циклизуются в гидантоины и тиогидантоины (см. ниже). [c.465]

И.-структурный фрагмент молекул пурина, гистамина, гистидина, пилокарпина, уреидов, трансферинов, витамина В,2 и др Производные И.-лек. препараты (дибазол, при-скол, нирванол н др.). Дикето- и трикетоимидазолидины, такие, как гидантоины, парабановая к-та, аллантоин и др.,. антисептики и инсектициды. [c.210]

В настоящее время определение абсолютной конфигуращ1И аминокислот проводят как с помощью рентгеноструктурного анализа и ферментативных методов, так и с помощью исследования спектров КД и ДОВ [28]. Оптически активный А — 1г -переход карбоксильной группы (X = 210 нм) положителен для ь-аминокислот и отрицателен для о-аминокислот [29, 30]. Для таких исследований часто применяются производные аминокислот. N-Aл-килтиотиокарбоиильные и дансильные производные ь-аминокислот обнаруживают положительный эффект Коттона, гидантоины — отрицательный. [c.29]

Из множества циклических производных аминокислот в этом разделе рассмотрены наиболее важные пятичленные гидантоины, оксазолиноны и ок-сазолидиндионы и шестичленные диоксопиперазины. [c.73]

Р-ЦИЯ использ. для получ. производных а-аминокислот, пептидов, Р-лактамов, уретанов, тетразолов, гидантоинов. Открыта И. Уги в 1960. [c.602]

В этом синтезе использован один из вариантов метода получения а-аминокислот по Сёренсону, описанный Альбертсоном [1]. См. синтез гидрохлорида аспарагиновой-З-С кислоты. Другие методы, включающие конденсацию бензальдегида-С с некоторыми производными глицина (ацетилглицин, гидантоин, ацетилтиогидантоин или гиппуровая кислота) с последующим восстановлением и гидролизом продуктов конденсации, приводят к образованию З-фенилаланина-З-С с выходами менее 29% в расчете на бензойную-С " кислоту. [c.238]

В работе авторов синтеза имеются указания относительно получения бисульфитного производного альдегида из соединения, полученного конденсацией этилового эфира монохлоруксус-ноп кислоты и вератрового альдегида по Дарзану с.м. синтез 5- (п-метоксибензил) -гидантоина-4-С . [c.255]

Независимо от того, какая модификация метода Эдмана используется, после каждого цикла необходимо собирать производные 2-анилинотиазолона-5 Л -концевых аминокислот и превращать их в 2-тио-З-фенилгидантоины (12) нагреванием с трифторуксусной кислотой. Известно несколь <о методов [23] идентификации 2-тио-гидантоинов. До того, как были разработаны удобные способы отделения 2-тиогидантоинов, широко использовали их гидролиз до аминокислот, так как для идентификации и количественного определения можно использовать аминокислотный анализатор. При гидролизе, однако, неизбежно разрушаются некоторые гидантоины (например, гидантоинозые производные серина и треонина), и в настоящее врем предпочитают методы прямого их определения. [c.270]

Аналогично использованию многих уретановых производных для защиты аминогрупп существует целый набор простых эфиров, которые можно использовать для защиты карбоксильной группы. Так, бензиловые эфиры (расщепляемые гидрогенолизом илн сильными кислотами) и г/ ет-бутиловые эфиры (расщепляемые кислотной обработкой, но в более мягких условиях) нашли широкое применение для защиты С-терминальиых и боковых карбоксильных групп в производных аминокислот и пептидов. Подобным образом могут быть использованы некоторые содержащие заместители в кольце бензиловые и другие сложные эфиры, аналогичные урета-нам, приведенным в табл. 23.6.1. Эфиры с простыми алкилами (метил или этил), расщепляемые омылением, находят лишь ограниченное применение для защиты карбоксильной функции. Хотя производные пептидов со сложноэфирной группой на С-конце существенно более электрофильны, чем обычные алифатические сложные эфиры (благодаря электронооттягивающим свойствам а-кар-боксамидного заместителя), условия для их расщепления в щелочной среде слишком жестки для пептидов, за исключением самых простых. В общем случае они также непригодны для защиты карбоксильной функции в боковой группе (см. разд. 23.6.2.3) соответствующие уретаны в этих условиях продвергаются внутримолекулярной циклизации в производные гидантоина (см. разд. 23.6,2.1) вместо обычного гидролиза. Тем не менее метиловый и этиловый эфиры являются важными промежуточными продуктами для получения С-терминальных гидразидных производных для продолжения пептидного синтеза азидным методом (см. разд. 23.6.3.4). [c.380]

Для проведения дезинфекции применяют дезинфекционные средства, содержащие в качестве активно действующего вещества окислители, глу-таровый альдегид, глутаровый альдегид в смеси с четвертичными аммониевыми соединениями, производные гуанидина. Используют также спирт этиловый и моюще-дезинфекционные средства, которые содержат в качестве активно действующих веществ хлорпроизводные гидантоина, и др. [c.754]

Конденсация оксиндол-З-альдегида (1а) с гидантоином (XIV) протекает, как указывают Ивао, Катумура и Котаке [520], по обычной схеме, приводя к образованию ацетильного производного (XV), которое может быть [c.109]

Реакция позволяет в мягких условиях и с высокими выходами получать производные а-аминокислот, пептидов, р-лактамов, уретанов, тетразолов, гидантоинов и др. [c.403]

Филлипс нашел, что конденсацию любого из этих двух хинолинальдеги-дов с гидантоином можно вести таким образом, чтобы образовывались либо альдоли (XI), либо производные стирола (ХИ). При ьосстановительном расг ш,еплении альдолей образуются р-хинолил-а-аминопропионовые кислоты. Типичные реакции хинолин-2-ал ьдегида приведены ниже. [c.215]

Аналогично циклизуются моно- и дизамещенные производные галогенаце-тилтиомочевины. Реакция представляет скорее исторический, чем практический интерес, так как выходы гидантоинов незначительны. [c.28]

Иногда вследствие стерических препятствий возникают трудности. Так происходит, например, при гидролизе некоторых 5,5-дизамещенных гидантоинов, когда могут потребоваться необычно жесткие условия реакции. Более мягкой процедурой является распад до аминокислоты через 3-тозильное производное схема (34) [102]. В последнее время разработано множество других методов (см. [3]) пример, приведенный на схеме (35) [103], представляет, хотя и стерически затрудненный, но успешный случай синтеза. [c.251]

Баллард, Бамфорд и Уэймут [363] исследовали кинетику полимеризации М-карбангидридов глицина, /-фенилаланина и й, /-фенилаланина в присутствии Ь1С1 и ЫаЛ и установили, что образуются циклические полипептиды и соответствующие производные гидантоин-З-уксусной кислоты. Образования 2,5-дике-топиперазинов не наблюдается. При концентрации ЫС1 больше 0,1 N реакция протекает по уравнению второго порядка (от концентрации катализатора). Кислоты являются ингибиторами полимеризации Ы-карбангидридов а-аминокислот. Реакция протекает путем обрыва протона от МН-группы. Если водород замещен алкильной группой, то разложения под действием ЫС1 не происходит. [c.100]

Альдегиды и кетоны служат исходными соединениями для синтеза а-А. с увеличением числа углеродных атомов на две единицы. Для этого их конденсируют с циклич. производными аминоуксусной к-ты — азлакто-нами, гидантоинами, тиогидантоинами или пипера-зиндионами-2,5, напр. [c.52]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология