Потенциала скачок возникновения

Рис. 108. Модель пограничного слоя металл — раствор при возникновении скачка потенциала на этой границе

Механизм возникновения скачка потенциала на границе металл-электролит за счет окисления и восстановления самого металла, находящегося в растворе своей соли (см. рис. 106, в и г), может быть представлен следующим образом. Находящиеся на поверх- [c.151]

Теория возникновения скачка потенциала на границе раствор — металл [c.470]

Возникновение скачков потенциала на границах фаз [c.531]

Возникновение скачка потенциала на границе раздела двух фаз обусловлено нескомпенсированным обменом заряженными частицами (ионами, электронами), избирательной адсорбцией ионов, а также ориентированной адсорбцией полярных молекул (в том числе и молекул растворителя). Так как устранить одновременно все эти факторы нельзя, скачок потенциала не может иметь значение нуля. [c.65]

Другая причина возникновения межфазных скачков потенциала связана, как отмечалось выше, с взаимным наложением уже существующих на открытых фазах дипольных слоев и с их модификацией. Так, если незаряженный металл привести в контакт с раствором, то поверхностный потенциал на границе металл — раствор обязательно будет равен поверхностному потенциалу [c.28]

Электродный потенциал представляет собой сложную величину, определяемую тремя отдельными скачками потенциала скачком потенциала на границе металл электрода — платина и скачками потенциала на границах металл — раствор и платина — раствор. Теория возникновения электродного потенциала должна исходить поэтому из определенных представлений о природе контактного потенциала между двумя металлами и скачка потенциала на границе металл — раствор. [c.210]

Возникновение скачка потенциала обусловлено обменом заряженными частицами между двумя фазами. При этом на границе их раздела возникает двойной электрический слой. Строение его отражается на скорости электродной реакции и поэтому учитывается при изучении кинетики электродных процессов. [c.98]

При создании контакта между фазами возникновение скачка потенциала может быть обусловлено разными причинами, во мно- [c.26]

Если начальная скорость перехода ионов из раствора на металл и начальная скорость перехода ионов из металла в раствор будут равны, двойной слой не образуется. Однако это не означает, что скачок потенциала на границе металл/электролит будет равен нулю. На поверхности металла адсорбируются молекулы воды и их диполи обусловливают возникновение скачка потенциала. Скачок потенциала может возникнуть и за счет адсорбции поверхностью металла ионов, находящихся в растворе. Но даже когда нет адсорбированных на поверхности металла молекул или ионов, т. е. когда заряд поверхности равен нулю, то и тогда наблюдается скачок потенциала на границе металл/электролит, так называемый потенциал нулевого заряда. [c.288]

С помощью указанных принципов Нернст получил качественную картину возникновения скачка потенциала металл — раствор и вывел количественную зависимость величины этого скачка от состава раствора. Полученное нм уравнение имеет вид [c.218]

Наличие пространственно разделенных электрических зарядов приводит к возникновению между поверхностью металла и раствором мел<фазовой разности электрических потенциалов (скачка потенциала). Скачок потенциала в процессе достижения равновесия изменяется и при наступлении равновесия соответствует значению, характеризующему это равновесие. Такое значение скачка потенциала между металлом и раствором называется равновесным или обратимым) потенциалом электрода. [c.147]

Основные электрохимические явления — это процессы, протекающие на границах различных фаз. Работа электрохимического элемента и его электродвижущая сила — это лишь суммарное проявление совокупности процессов, совершающихся на границах фаз, поэтому изучению молекулярных процессов на границах фаз, являющихся причиной возникновения на этих границах скачков потенциалов и, следовательно э.д.с., в теоретической электрохимии уделяется основное внимание. Однако отдельные скачки потенциала обычно нельзя измерить измеряются лишь электродвижущие силы. [c.519]

ПРИЧИНЫ ВОЗНИКНОВЕНИЯ СКАЧКА ПОТЕНЦИАЛА МЕЖДУ ФАЗАМИ [c.149]

Причинами возникновения скачка потенциала между двумя фазами являются следующие [c.149]

Описанный механизм возникновения электродного потенциала не является общим. Некоторые металлы (золото, платина) обладают столь прочной кристаллической решеткой, что катионы из нее не могут освободиться. У этих металлов характерный скачок потенциала не возникает. Однако поверхность таких металлов может адсорбировать многие вещества, способные окисляться или восстанавливаться. Поэтому с помощью и этих металлов можно образовать системы, находящиеся в равновесии с растворами. [c.129]

Значение электродного потенциала в общем случае не совпадает ни с нернстовскнм потенциалом, ни с разностью между нернстовскими потенциалами металла и электрода Н+ Н2 Р1, так как включает в себя еще и потенциал между данным металлом и платиной. Понятие об электродном потенциале поэтому сложнее, чем понятие о скачке потенциала между электродом и раствором, и не может быть сведено к нему. Так называемая физическая теория электрохимических систем, сформулированная Вольтой еще в начале прошлого века, отводила особое место контакту между двумя разнородными металлами. По этой теории э. д с. электрохимической системы считается равной вольта-потенциалу между двумя разнородными металлами, а скачок вольта-потенциала между металлом н раствором принимается равным нулю. Возникновение тока в электрохимической системе объясняется при этом следующим образом. Если привести в непосредственное соприкосновение два различных металла (рис. 10.1, а), то э.д.с. не возникнет, так как [c.211]

На рис. 138 приведено изменение потенциальной энергии ионов металла, склонного к самопроизвольному окислению (растворению). На этом рисунке кривые 1 w 2 воспроизводят рис. 107, иллюстрирующий механизм возникновения скачка потенциала на границе [c.198]

Переход энергии химической реакции в энергию электрического тока и обратно происходит в электрохимических системах, состоящих из электролитов и электродов. Электрод — система, состоящая из двух фаз, одна из которых является электролитом, а др5 гая — металлом или полупроводником. Между, компонентами фаз происходит реакция (электродный процесс), сопровождающаяся переходом электрических зарядов из одной фазы в другую и возникновением скачка потенциала на границе их раздела. [c.454]

ВОЗНИКНОВЕНИЕ СКАЧКА ЭЛЕКТРОСТАТИЧЕСКОГО ПОТЕНЦИАЛА НА ГРАНИЦЕ РАЗДЕЛА ТВЕРДОЙ И ЖИДКОЙ ФАЗ [c.111]

У поверхности металла свободные электроны являются носителями отрицательного заряда. У поверхности металла образуется двойной электрический слой, характеризующийся разностью (скачком) потенциалов между поверхностью металла и слоем раствора, прилегающего к поверхности металла. Причина возникновения скачка потенциалов - переход катионов из металла в электролит (рис. 3.1, а) или из электролита на металл (рис. 3.1, б) (так называемый электродный потенциал металла). [c.28]

Возникновение двойного электрического слоя (ДЭС) на поверхности связано с переходом зарядов (ионов) из одной фазы в другую, что обусловлено различием в величине химического потенциала компонента (иона) в граничащих фазах ионы переходят из фазы с большим значением химического потенциала в фазу, где р, имеет меньшее значение. В результате на границе раздела фаз появляется скачок потенциала, который приостанавливает дальнейший переход ионов. [c.64]

В нашем опыте НС1 диффундирует в направлении от большей концентрации к меньшей. Поскольку ионы водорода обладают примерно в пять раз большей подвижностью, чем ионы хлора, в области меньших концентраций окажется избыточный положительный заряд, а в области больших концентраций — отрицательный. Наличие такого двойного электрического слоя и приводит к возникновению скачка потенциала. [c.137]

Репассивация отдельных питтингов характеризуется скачками потенциала на кривых потенциал — время. Проведенное нами [49, с. ПО] (рис. 23) исследование показало, что у стали 18% Сг+14% N1 образование и рост питтингов характеризуется смещением потециала в отрицательную сторону п стабилизацией его при менее положительных значениях. У стали с 2,5% V наблюдается появление частых периодических скачков потенциала, сопровождающихся Еозникновением мелких (10— мкм диаметром) репассивирующихся питтингов. В этих условиях, когда площадь образца была очень небольшой (0,01 сж ), удалось установить, что каждый скачок потенциала соответствует возникновению и репассивации еди- [c.81]

Потенциал течения — возникновение скачка потенциала при течении жидкости в отсутсвии потока зарада, то есть при разомкнутых электродах. Характеристикой потенциала течения является величина [c.124]

Заряженными частицами, принимающими участие в обмене между фазами, могут быть положительные и отрицательные ионы, а также электроны. Какие именно частицы переходят из одной фазы в другую и тем самым обусл(Звливают возникновение скачка потенциала, определяется природой граничащих фаз. На границах металл — вакуум или металл 1 — металл 2 такими частицами являются обычно электроны. При создании границы металл — раствор солн металла в обмене участвуют катионы металла (см., однако, ниже). Скачок потенциала на границе стекло — раствор, а также ионообменная смола — раствор по5 вляется в результате обмена, в котором участвуют два вида одноименно заряженных ионов. На границах стекло — раствор и катионнг—раствор такими нонами являются ноны щелочного металла и водорода иа границе анионит— раствор это ион гидроксила н какой-либо другой анион. Прн контакте двух несмешивающихся жидкостей, каждая из которых содержит в растворенном виде один и тот же электролит, потенциал возникает за счет неэквивалентного перехода обоих ионов электролита из одной фазы в другую. [c.28]

Второй принцип находится в согласии с вероятным механизмом возникновения равновесного скачка потенциала на границе металл — раствор, хотя обмен ионами не исчерпывает всех возможных п )ичин, приводящих к образованию скачка потенциала на этой границе. Если между электродом и раствором существует равновесие, то электродный потенциал будет мерой изменения изобарно-изотермического нотенциала G соответствующей электродной реакции. При заданной электродной реакции электродный нэтенциал должен быть определенной и постоянной величиной. Как показывает уравнение для электродного нотенциала [c.217]

Такнм образом, по Писаржевскому, переход ионов из металла в раствор совершается не за счет физически неясной электролитической упругости растворения металла, а в результате его взаимодействия с молекулами растворителя. Явление электролитической диссоциации электролитов и возникновение электродного потенциала основаны, следовательно, на одном и том же процессе сольватации (в случае водных растворов — гидратации) ионов. Из уравнения реакции (10.20) следует, что при растворении образуются не свободные, а сольватированные ионы, свойства которых зависят от и >ироды растворителя. Поэтому в отхичие от теории Нернста значение стандартного потенциала данного электрода должно меняться при переходе от одного растворителя к другому. Подобная зависимость была действительно обнаружена и послужила предметом исследований многих авторов (Изгарышева, Бродского, Плескова, Хартли, Измайлова и др.). Было установлено, что изменение электродного потенциала при переходе от одного растворителя к другому оказывается тем большим, чем М зньше радиус и выше заряд иона, участвующего в электродной реакции. По Плескову, меньше всего изменяются потенциалы цезиевого, рубидиевого и йодного электродов, в установлении равновегия на которых участвуют одновалентные ионы значительных размеров. Напротив, эти изменения особенно велики в случае ионов водорода и поливалентных катионов малых размеров. Именно такой зависимости электродных потенциалов от природы растворителя следовало ожидать на основе представлений Писаржевского о роли сольватационных явлений в образовании скачка потенциала металл — раствор. Для количественного сравнения потенциалов в разных растворителях применяют в качестве стандартного нулевого электрода цезиевый [c.221]

Нернст полагал, что электродный потенциал металла возникает в результате обмена ионами между металлом и раствором, но в качестве движущих сил этого обмена ионами Нернстом были приняты электролитическая упругость растворения металла Р и осмотическое давление растворенного вещества я. На этой основе им была создана качественная картина возникновения скачка потенциала на границе металл—раствор и количественная зависимость величины скачка этого потенциала для металлических электродов первого рода от концентрации раствора. Из теории Нернста, в частности, следовал вывод о независимости стан-дартньга ( нормальных ) потенциалов электродов от природы растворителя, поскольку величина электролитической упругости растворения Р, определяющая нормальный (или стандартный) потенциал металла, не являлась функцией свойств растворителя, а зависела только от свойств металла. [c.216]

Переход заряженных частиц через границу раздела фаз сопровождается нарушением баланса электрических зарядов в каждой фазе и приводит к возникновению двойного электрического слоя, которому соответствует скачок потенциала. Рассмотрим границы раздела фаз и возникающие на них скачки потенциалов в электрохимической системе, которая представляет собой правильно разомкнутую цепь а обоих концах такой цепи находится один и тот же металл (рис. 169). В такой цепи следует учесть скачки потенциалов на границах раздела фаз вакуум —Mi (точки 1—2) Mi —Мц (точки 3—4) Мц —раствор L (точки 5-—б) раствор L —Mi (точки 7—8) Mi —вакуум (точки 9—10), где М —металл. Потенциал х. отвечающий работе переноса элементарного положительного заряда из глубины фазы в точку в вакууме, расположенную в непосредственной близости к поверхности фазы, называется поверхностным. В рассматриваемой. цепи поверхностные потенциалы возникают между точками / и 2, а также 9 и 10. Разность внутренних потенциалов соседних фаз называется гальвани-пот нциалом. В цепи, представленной на рис. 169, гальвани-потенциалы возникают на границах фаз точки 3—4-, точки 5—6 точки 7—S. Э. д. с. этой цепи представляет собой сумму скачков потенциалов [c.469]

Существует несколько теорий, объясняющих механизм возникновения скачка потенциала на границе раствор —металл. Наиболее современной является сольватацнонная теория электродного потенциала, основы которой высказаны Л. В. Писаржевским в 1912—1914 гг., затем развиты Н. А. Изгарышевым и дополнены работами Герни (1932). Согласно этой теории скачок потенциала на границе раствор —металл обусловлен двумя процессами 1) диссоциацией атомов металла на ионы и электроны внутри металла 2) сольватацией ионов металла, находящихся на поверхности металла, при соприкосновении его с раствором, содержащим молекулы растворителя Ь. Обе стадии и общая реакция на границе раствор — металл могут быть записаны в следующем виде [c.470]

Электростатическое поле при движении в пористой среде было обнаружено еще в прошлом столетии, когда в 1859 г. Квинке впервые экспериментально показал, что механическое проталкивание воды через пористую среду обусловливает в последней возникновение разности потенциалов, которая получила название потенциала протекания . В 1878 г. Дорном было обнаружено еще одно явление, которое заключалось в возникновении скачка потенциала при механическом передвижении (оседании) твердых частиц, например, песка в воде. Этот скачок получил название [c.119]

Комплексиметрическое титрование смеси компонентов. Не останавливаясь на подробностях, следует указать, что во всех случаях, когда К р вд комплексных соединений, образующихся при титровании, достаточно различаются между собой, возможно их дифференцированное титрование по последовательно наступающим скачкам потенциала. Для доказательства этого положения достаточно пользоваться аналогичными формулами, приведенными выше, для каждого отдельного компонента, учитывая при этом возникновение новой электрохимической реакции именно за счет образования последующего, менее устойчивого комплексного соединения. [c.85]

Примечание. Вертикальные линии в схематически изображенных электрохимических ячейках представляют собой поверхность раздела двух фаз, где имеет место возникновение скачка потенциала. Если при расчетах э.д.с. элемента учитываются разности потенциала на этих границах, то они обозначаются одними вертикальными линиями. Если же ставятся двойные линии, то разность потенциала на этой границе в общей э.д.с. элемента не принимается в расчет. Обычно это может быть на поверхности раздела двух жидких фаз (диффузионный потенциал), где, однако, можно создать гакие условия, чтобы скачок потенциала был пренебрежительно мал по сравнению с общей величиной э.д.с. элемента, вызванной в основном скачками по- тенциала на поверхности раздела жидкой и твердой фаз. Для этой цели чаще всего применяются электролитические ключи (мостики из стеклянной трубки, заполненные раствором электролита, ионы которого имеют практически одинаковую подвижность, например хлорид калия), с помощью которых контактируют две жидкие фазы. [c.133]

Если В раствор (а) прместить инертный электрод Ст. е. не посылающий в раствор собственных ионов), например платиновую пластинку, то на границе данного электрода и раствора возникает скачок потенциала. Возникновение этого так называемого окислительно-восста-новительного потенциала может быть объяснено следующим образом. Ионы восстановителя, находящиеся в растворе, попадая на платиновую пластинку, способны отдавать электроны. Таким образом, платиновая пластина, приняв электроны, зарядится отрицательно, а раствор вблизи пластины счет накопления положительных ионов окисленной формы зарядится положительно. Окис-лительно-воестановительные потенциалы систем (а) и (б) можно рассчитать по формуле Нернста (см. раздел IV, работа 1) [c.128]

Ид йз самой запйсй, пofeнцйaл, йбзнйкающии на поверхности раздела угольIсерная кислота, в общей цепи встречается дважды и притом с противоположными знаками. Можно мысленно удалить оба угольных электрода, тогда на их месте в цепи возникает граница раздела раствор [раствор. В этом случае э. д. с. всей гальванической цепи также будет складываться из суммы трех потенциалов двух потенциалов, возникающих на поверхности раздела фаз металл I раствор, и одного — на границе раздела раствор II раствор II. Внутри растворов солей (при одинаковых их концентрациях) и внутри металлической фазы скачка потенциалов не возникает. Тот скачок потенциала, который возникает на границе раздела растворов (так называемый диффузионный потенциал), имеет в общем сравнительно малую величину. Напомним, что возникновение этого скачка потенциалов обусловлено тем, чта различные ионы обладают неодинаковой подвижностью в растворе. [c.135]

В 1878 г. Дорн обнаружил другое электрокннетическое явление, которое заключалось в возникновении скачка потенциалов при механическом передвижении твердых частиц в жидкой фазе (в опытах Дорна — при оседании крупинок песка в воде). Указанное явление обратно электрофорезу и получило название эффекта седиментации, а возникающий скачок потенциала — потенциала седиментации. [c.312]