Контакт между электродом и органическим соединением

Контакт между электродом и органическим соединение.м [c.324]

КОНТАКТ МЕЖДУ ЭЛЕКТРОДОМ И ОРГАНИЧЕСКИМ СОЕДИНЕНИЕМ [c.15]

Как уже отмечалось выше, особое преимущество твердые полимерные электролиты имеют при электролизе органических соединений вследствие возможности использования для создания гомогенных систем органических растворителей, не содержащих электролитов. При этом возможны следующие варианты оформления электрохимической системы [278]. Вариант I (рис. 11.45) предусматривает контакт полимерного электролита 2 только с одним электродом, аподом 1. Катод 4 погружен в раствор электролита 3. При варианте II с твердым электролитом 2 контактируют катоды У, а противоэлектродом является погруженный в раствор электролита 3 анод 4. Вариант III предусматривает контакт обоих электродов 1 с полимерными электролитами 2, между которыми находится раствор электролита 3. Наконец, вариант IV предусматривает контакт электродов обоих знаков 1 с полимерной мембраной — электролитом 2. [c.241]

Принципы устройства электролизеров этих типов описаны в гл. 3. Хорошо зарекомендовали себя в промышленном электросинтезе органических соединений электролизеры фирмы Монсанто . Схема такого электролизера приведена на рис. 20. Свинцовый катод и анод из свинцового сплава укреплены по обеим сторонам полипропиленовой рамы. Внутренний контакт достигается при помощи свинцовых стержней, пропущенных через раму. Ионообменная мембрана помещена между двумя электродными плитами. Для того чтобы мембрана не касалась электродов, применены пластмассовые разделители. Полипропиленовая решетка с отверстиями закреплена в раме со стороны анода. Такая конструкция сводит к минимуму диффузионные ограничения благодаря тому, что процесс протекает в турбулентном режиме. Скорость протекания электролита составляет 2,4 м/с. Благодаря высокой циркуляции электролита плотность тока может быть доведена до 1 А/см [c.90]

В последние годы в зарубежной литературе появились сообщения о некоторых новых вариантах кулопометрического анализа. Например, предложен новый способ кулонометрии [650], в котором определяемые органические и неорганические вещества количественно адсорбируются на электроде, изготовленном из ацетиленовой газовой сажи , и подвергаются на нем электролитическому восстановлению или окислению. Такая методика исключает трудности, связанные с необходимостью обеспечивать тесный контакт между электродом и реагирующими веществами в процессе электролиза. Метод применим к веществам, плохо растворимым в водных растворах. Адсорбцию определяемого соединения можно осуществлять не только из жидкой, но такжр и из газовой фазы, что особенно важно для применения этого способа к определению малых количеств веществ в воздухе и газовых смесях. Анализируемый раствор пропускают через сажевый элект- [c.70]

В последние годы в зарубежной литературе появились сообщения о некоторых новых вариантах кулонометрическо о анализа. Например, предложен способ кулонометрии [951], в котором определяемые органические и неорганические вещества количественно адсорбируются на электроде, изготовленном из ацетиленовой газовой сажи , и подвергаются на нем электролитическому восстановлению или окислению. Такая методика исключает трудности, связанные с необходимостью обеспечивать тесный контакт между электродом и реагирующими веществами в процессе электролиза. Метод применим к веществам, плохо растворимым в водных растворах. Адсорбцию определяемого соединения можно осуществлять не только из жидкой, но также из газовой фазы, что особенно важно для применения этого способа к определению малых количеств веществ в воздухе и газовых смесях. Анализируемый раствор пропускают через сажевый электрод со скоростью, обеспечивающей количественную адсорбцию определяемого компонента. Определение таким путем миллиграммовых количеств меди, антрахинона и 4-нитропиридин-1-окиси дает ошибку соответственно 3 2,32 и 1,89%. При определении аналогичных количеств железа ошибка значительно больше из-за неполноты адсорбции указанного иона. Для достижения количественной адсорбции в такого рода случаях анализируемый образец следует растворять в небольшом объеме раствора и применять в качестве инертного электролита концентрированные солевые растворы. Конечную точку определяют потенциометрически, причем для получения больших скачков потенциала в конечной точке необходимо применять большие плотности тока электролиза. Описанный [c.116]

Исходя из строения гидразина, следует ожидать, что он способен адсорбироваться на электродах. Молекула гидразина имеет динольный момент 1,83—1,90 дебая [1]. Прямых адсорбционных измерений для гидразина до сих нор не проводилось. Однако наши опыты показали, что на никелевом и платиновом электродах окисление гидразина протекает через его адсорбцию. Об этом свидетельствуют кривые зависимости скорости реакции от концентрации гидразина в кинетической области (см. рис. 4 и 8), быстрый переход из области смешанной кинетики в кинетическую область (см. рис 3), характерный для процессов, идуш,нх через адсорбцию (12, 33]. На возможность адсорбции гидразина или продуктов его диссоциации указывалось и другими авторами [3, 8]. При адсорбции гидразина может происходить его диссоциация, подобно диссоциации органических восстановителей [34, 35]. Энергия связи между водородом и азотом в молекуле гидразина слабее энергии связи с углеродом в органических соединениях [36, 37]. Например, энергия связи Н—КгНд равна 76 ккал, в то время как энергия связи Н—СН ОН равна 92 ккал [36]. При контакте гидразина с платиновой чернью, нанесенной на одну сторону тонкой палладиевой фольги, обнаружен водород на второй стороне фольги [8]. Можно предположить, что гидразин адсорбируется на поверхности электрода по различным схемам [c.261]

Между органическим веществом и рабочим электродом должен существовать контакт, за исключением тех случаев, когда электрохимическим Путем получается промежуточное соединение, реагирующее с органическим веществом. Одним из ограничений элеэагрохимического метода Проведения органических реакций является нерастворимость большинства органических соединений КбДнЫх растворах и вытекающее отсюда ослабление диффузии [c.15]

Устранение просачивания воды из электрода сравнения в по-лярографируемый раствор достигается использованием диафрагмы из пористого материала, пропитанного продуктами гидролиза изо-пропилата алюминия [33], или из метилированной целлюлозы [34]. В электродах второго рода воду можно заменить органическими растворителями, например диметилформамидом, ацетонитрилом,, ацетоном и хлористым метиленом [22]. Однако число таких растворителей весьма невелико. Основным источником ошибок при измерении потенциалов в этих случаях может явиться жидкостное соединение. Потенциалы жидкостного соединения создаются градиентами активностей компонентов и уменьшаются при понижении различия между контактирующими растворами. Чтобы исключить жидкостный контакт, нужно подобрать обратимый па данному иону электрод сравнения [35]. Довольно часто электродом сравнения служит донная ртуть, хотя ее потенциал зависит ог состава раствора, с которым она находится в контакте. Лучший вариант электрода сравнения в этом отношении — донная ртуть, контактирующая с раствором, отделенным от исследуемого раствора пористой перегородкой. [c.17]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология